发明名称 芳烷基氢过氧化物之制法
摘要 一种制备氢过氧化物之方法,其中包含在特定化合物之存在下将碳氢化合物以含氧气体氧化并选择性地转变成对应的氢过氧化物,同时具有商业化的累积速率。此种特定的化合物为一种可捕获自由基的化合物。此化合物的较佳实施例为选自氧、氮、磷、硫、碳或矽自由基的化合物,或为在反应系统中能形成自由基的化合物。此碳氢化合物的较佳实施例可为茴香油素、异丙基苯甲烷、间-二异丙基苯、对-二异丙基苯、1,3,5-三异丙基苯、异丙基、二异丙基、异丙基联苯、二异丙基联苯等。
申请公布号 TW589299 申请公布日期 2004.06.01
申请号 TW087110979 申请日期 1998.07.07
申请人 三井化学股份有限公司 发明人 松居成和;黑田浩史;广兼信也;槙尾晴之;高井敏浩;加藤穗慈;藤田照典
分类号 C07C409/10 主分类号 C07C409/10
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路二段一二五号七楼
主权项 1.一种制备芳烷基氢过氧化物之方法,其包括在大气压至提高压力之压力下及40至120℃之温度下,和每100重量份芳烷基碳氢化合物0.00001至5.0重量份之至少一种可捕获自由基化合物的存在下,将下式(Ⅰ)之芳烷基碳氢化合物以含氧气体氧化,并选择性地将该芳烷基碳氢化合物转变成对应的芳烷基氢过氧化物,(其中P和Q,代表氢或烷基,彼此可相同或是不同;x代表1-3之数字;Ar代表芳族碳氢化合物基团),其中式(Ⅰ)之芳烷基碳氢化合物为茴香油素、异丙基苯甲烷、间-二异丙基苯、对-二异丙基苯、1,3,5-三异丙基苯、异丙基、二异丙基-、异丙基联苯、二异丙基联苯或二个或多个以上之混合物,且其中该可捕获自由基化合物为氧、氮、磷、硫、碳或矽自由基或在反应系统中形成此类自由基的化合物。2.如申请专利范围第1项之方法,其中芳烷基碳氢化合物为茴香油素。3.如申请专利范围第1项之方法,其中可捕获自由基化合物为氧自由基或在反应系统中形成氧自由基的化合物。4.如申请专利范围第1项之方法,其中可捕获自由基化合物为氮基或在反应系统中形成氮自由基的化合物。5.如申请专利范围第1项之方法,其中可捕获自由基化合物为磷自由基或在反应系统中形成磷自由基的化合物。6.如申请专利范围第1项之方法,其中可捕获自由基化合物为氧化膦或在反应系统中形成氧化膦的化合物。7.如申请专利范围第1项之方法,其中可捕获自由基化合物为硫自由基或在反应系统中形成硫自由基的化合物。8.如申请专利范围第1项之方法,其中可捕获自由基化合物为碳自由基或在反应系统中形成碳自由基的化合物。9.如申请专利范围第1项之方法,其中可捕获自由基化合物为矽自由基或在反应系统中形成矽自由基的化合物。10.如申请专利范围第3项之方法,其中可捕获自由基化合物为式(Ⅱ)化合物:(其中Z代表氮,硫或磷;X 代表任意取代基;n代表1-4个符合Z之数字)或在反应系统中形成式(Ⅱ)化合物之化合物。11.如申请专利范围第10项之方法,其中可捕获自由基化合物为式(Ⅲ)化合物:(其中m代表0-3之数字;和-D-和-D'-各自分别代表:A、B、X1.X2.R1.R2.R3.R4和W各自分别代表氢或含有选自氢、碳、氧、氮、硫、磷、矽和卤素之元素的取代基;且各环上碳原子或各环上氮原子可与相邻原子形成双键)。12.如申请专利范围第11项之方法,其中可捕获自由基化合物其结构含有以任何X1.X2.A、B和W基交联二个或多个式(Ⅲ)结构而成的构造。13.如申请专利范围第11项之方法,其中式(Ⅲ)上之氢或其他取代基为氢、烷基、芳族烃基、卤素、氰基、氨基、异硫氰酸基、-COORa(其中Ra代表氢、烷基及芳族烃基)、(二)烷基氨基烷基、羟基、羟基烷基、烷氧基、芳族烃基烷氧基、-CONRbRc(其中Rb和Rc各自分别为氢、烷基及芳族烃基)、含氧基(=O)、失水苹果酸醯亚胺基、磷酸基、=NH基或二价基。14.如申请专利范围第11项之方法,其中式(Ⅲ)中R1.R2.R3和R4为烷基。15.如申请专利范围第14项之方法,其中式(Ⅲ)化合物为2,2,6,6-四烷基N-六氢啶基伸氧基、4-羟基-2,2,6,6-四烷基六氢啶基伸氧基、双(2,2,6,6-四烷基N-六氢啶基-氧基)-癸二酸酯或2,2,5,5-四烷基咯基氧。16.如申请专利范围第1项之方法,其中捕获自由基之化合物为受阻酚。17.如申请专利范围第1项之方法,其中捕获自由基之化合物为二级胺。18.如申请专利范围第17项之方法,其中二级胺为式(Ⅳ)化合物:(其中m代表0-3之数字;-D-和-D'-各自分别表示:A、B、X1.X2.R1.R2.R3.R4和W各自分别代表氢或含有选自氢、碳、氧、氮、硫、磷、矽和卤素之元素的取代基;且各环上碳原子或各环上氮原子可与相邻原子形成双键)。19.如申请专利范围第18项之方法,其中二级胺化合物其结构含有以任何X1.X2.A、B和W基交联二个或多个式(Ⅲ)结构而成的构造。20.如申请专利范围第18项之方法,其中式(Ⅳ)中氢或其他取代基为氢、烷基、芳族烃基、卤素、氰基、氨基、异硫氰酸基、-COORa(其中Ra代表氢、烷基或芳族烃基)、(二)烷基胺基烷基、羟基、羟基烷基、烷氧基、芳族烃基烷氧基、-CONRbRc(其中Rb和Rc各自分别为氢、烷基或芳族烃基)、含氧基(=O)、顺丁烯二酸醯亚胺基、磷酸基、=NH基或二价基。21.如申请专利范围第18.19或20项之方法,其中式(Ⅳ)中R1.R2.R3和R4为烷基。22.如申请专利范围第21项之方法,其中式(Ⅳ)化合物可为2,2,6,6-四烷基六氢啶、2,2,6,6-四烷基-4-六氢啶醇、双-(2,2,6,6-四烷基六氢啶基)癸二酸酯或2,2,5,5-四烷基咯啶。23.如申请专利范围第1项之方法,其中以MNDO-PM3方法测定计算可捕获自由基化合物和待捕获自由基之SOMO能阶,并根据其差异选取可捕获自由基化合物。24.如申请专利范围第23项之方法,其中以MNDO-PM3方法计算求得之可捕获自由基化合物和待捕获自由基之间的SOMO能阶((SOMO))差异不超出10eV。25.如申请专利范围第1项之方法,其中以MNDO-PM3方法计算求得之可捕获自由基化合物和式(Ⅰ-2)待捕获自由基之SOMO能阶((SOMO))差异至少为0eV且不超出10eV。(其中P和Q,代表氢或烷基,彼此可相同或是不同;x代表1至3之数字;Ar代表x値所指的芳族碳氢化合物基)26.如申请专利范围第1.23.24或25项之方法,其中作为将捕获自由基之化合物的化合物与对应于待氧化碳氢化合物之式(Ⅰ-2)自由基之键结(假设化合物已捕获自由基时)打断所需的焓(H)计算値为-30-50KJ/mol:(其中P和Q,代表氢或烷基,彼此可相同或是不同;x代表1-3之数字;Ar代表x値所指的芳族碳氢化合物基)。27.一种制备氢过氧化物之方法,在大气压至提高压力之压力下及40至120℃之温度下,和每100重量份芳烷基碳氢化合物0.00001至5.0重量份之至少一种氧化氮自由基存在下,将下式(Ⅰ)之芳烷基碳氢化合物以含氧气体氧化,并选择性地将其转变成对应的芳烷基氢过氧化物,(其中P和Q,代表氢或烷基,彼此可相同或是不同;x代表1-3之数字;Ar代表x値所指的芳族碳氢化合物基),其中式(Ⅰ)之芳烷基碳氢化合物为茴香油素、异丙基苯甲烷、间-二异丙基苯、对-二异丙基苯、1,3,5-三异丙基苯、异丙基、二异丙基-、异丙基联苯、二异丙基联苯或二个或多个以上之混合物。28.如申请专利范围第27项之方法,其中氮氧基自由基为式(Ⅲ)化合物:(其中m代表0-3之数字;和-D-和-D'-各自分别代表:A、B、X1.X2.R1.R2.k3.R4和W各自分别代表氢或含有选自氢、碳、氧、氮、硫、磷、矽和卤素之元素的取代基;且各环上碳原子或各环上氮原子可与相邻原子形成双键)。29.如申请专利范围第27项之方法,其中在反应系统中转化为氮氧基自由基的化合物在反应系统中旨于代替氧化氮自由基。30.如申请专利范围第29项之方法,其中转化为氧化氮自由基的化合物至少由下列式(Ⅴ)、(Ⅵ)和(Ⅶ)化合物其中之一选出:(其中n代表0-4之数字;和R5和R6各自分别代表氢或一个含有选自氢、碳、氧、氮,硫和卤素之元素的取代基)(其中R7.R8和R9各自分别代表氢或一个含有选自氢、碳、氧、氮、硫和卤素之元素的取代基)(其中1代表0-3之数字;Y、R10和R11各自分别代表氢或一个含有选自氢、碳、氧、氮、硫和卤素之元素的取代基)。31.如申请专利范围第27项之方法,其中碳氢化合物为茴香油素。
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