发明名称 烯丙基醚酯单体的制造方法及水泥分散剂
摘要 本发明之目的在于,提供一种水泥分散剂,其系在不用溶剂下可制造高品质的聚醚酯单体之方法及用此方法制造之高品质的聚醚酯单体作为中间原料之接枝共聚物所构成者。解决之手段为,使过氧化物当量经精制处理成5.0meq/ kg以下之α-烯丙基-ω-烃基-聚环氧烯烃,与脂肪族单羧酸,在无溶剂的存在下,存在有氧化防止剂之特定的条件下,进行酯化反应,以制造烯丙基醚酯单体。且,将使用此方法制造的烯丙基醚酯单体,用作为在制造作为水泥分散剂之接枝共聚物及/或其盐之时的中间原料。
申请公布号 TW588024 申请公布日期 2004.05.21
申请号 TW091111547 申请日期 2002.05.30
申请人 竹本油脂股份有限公司 发明人 木之下光男;玉木伸二
分类号 C04B24/24 主分类号 C04B24/24
代理机构 代理人 赖经臣 台北市松山区南京东路三段三四六号一一一二室;宿希成 台北市松山区南京东路三段三四六号一一一二室
主权项 1.一种烯丙基醚酯单体的制造方法,其特征在于,系使过氧化物当量经精制处理成5.0meq/kg以下之下述式1所示之-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,与以下述式2所示之脂肪族单羧酸,使其在无溶剂存在下,存在有氧化防止剂之加热及减压条件下,使用酸催化剂,于一边将生成水蒸馏除去之下进行酯化反应,而制得以下述式3所示之烯丙基醚酯单体;【式1】CH2=CHCH2-O-A-OH【式2】R-COOH【式3】(于式1~式3中,R:为碳数1~6的脂肪族烷基;A:为由环氧乙烷单位单独所构成,或由环氧乙烷单位与环氧丙烷单位的双方所构成之环氧烯烃单位之重复数目为2~250的聚烯二醇,自其去除全部的氢氧基后的基团)。2.如申请专利范围第1项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,使过氧化物当量经精制处理成3.0meq/kg以下之-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,与脂肪族单羧酸进行脂化反应者。3.如申请专利范围第2项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,使用含有氧化铝及/或氧化镁之吸附材料施行精制处理之-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,与脂肪族单羧酸进行酯化反应者。4.如申请专利范围第3项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,使用-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸,以该-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃/该脂肪族单羧酸=1/1.1 ~1/2.5(莫耳比)的比例,使其进行酯化反应后,将过剩的该脂肪族单羧酸蒸馏除去者。5.如申请专利范围第4项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,作为氧化防止剂,系使用选自氢,二丁基烃基甲苯及亚磷酸三苯脂中的一种或二种以上,使该氧化防止剂以相当于-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃的0.005~0.15重量%存在。6.如申请专利范围第5项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,使-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸,在100~135℃的温度及80 ~ 0.5kPa的压力条件下,进行酯化反应。7.如申请专利范围第5项之烯丙基醚脂单体的制造方法,其中,使-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸,在100~135℃的温度范围内徐徐地或阶段性地昇温,且在80 ~ 0.5kPa的压力条件范围内,徐徐地或阶段性地减压条件下,进行酯化反应。8.如申请专利范围第7项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,酸催化剂的使用量,系对-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸的合计量之0.1~1.5重量%的比例。9.如申请专利范围第8项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,作为-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,系使用式1中的A为由环氧乙烷单位单独所构成者。10.如申请专利范围第9项之烯丙基醚酯单体的制造方法,其中,作为脂肪族单羧酸,系使用醋酸或丙酸。11.一种水泥分散剂,其特征在于,系由经由下述的第1步骤、第2步骤及第3步骤所得之接枝共聚物及/或其盐所构成;所述之步骤为,第1步骤:使过氧化物当量经精制处理成5.0meq/kg以下之下述式1所示之-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,与以下述式2所示之脂肪族单羧酸,在无溶剂存在下,存在有氧化防止剂之加热及减压条件下,使用酸催化剂,于一边将生成水蒸馏除去之下进行酯化反应,而制得以下述式3所示之烯丙基醚酯单体之步骤;第2步骤:使第1步骤中所得之烯丙基醚脂单体与顺式丁烯二酸酐进行自由基共聚合反应,而制得乙烯共聚物之步骤;第3步骤:使第2步骤中所得之乙烯共聚物与聚环氧烯烃单烷基醚及/或聚环氧烯烃单烷基酯,进行接枝反应,制得接枝共聚物之步骤;【式1】CH2=CHCH2-O-A-OH【式2】R-COOH【式3】(于式1~式3中,R:为碳数1~6的脂肪族烷基;A:为由环氧乙烷单位单独所构成,或由环氧乙烷单位与环氧丙烷单位的双方所构成之环氧烯烃单位之重复数目为2~250的聚烯二醇,自其去除全部的氢氧基后的基团)。12.如申请专利范围第11项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,使过氧化物当量经精制处理成3.0meq/kg以下之-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,与脂肪族单羧酸进行酯化反应者。13.如申请专利范围第12项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,系使用含有氧化铝及/或氧化镁之吸附材料施行精制处理之-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,与脂肪族单羧酸进行酯化反应者。14.如申请专利范围第13项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,系使用-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸,以该-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃/该脂肪族单羧酸=1/1.1~1/2.5(莫耳比)的比例,使其进行脂化反应后,将过剩的该脂肪族单羧酸蒸馏除去者。15.如申请专利范围第14项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,作为氧化防止剂,系使用选自氢、二丁基烃基甲苯及亚磷酸三苯酯中的一种或二种以上,使该氧化防止剂系以相当于-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃的0.005~0.15重量%存在。16.如申请专利范围第15项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,系使-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸,在100~135℃的温度及80~0.5kPa的压力条件下,进行酯化反应。17.如申请专利范围第15项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,系使-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸,在100~135℃的温度范围内徐徐地或阶段性地昇温,且在80~0.5kPa的压力条件范围内,徐徐地或阶段性地减压条件下,进行酯化反应。18.如申请专利范围第17项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,酸催化剂的使用量,系对-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃与脂肪族单羧酸的合计量之0.1~1.5重量%的比例。19.如申请专利范围第18项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,作为-烯丙基--烃基-聚环氧烯烃,系使用式1中的A为由环氧乙烷单位单独所构成者。20.如申请专利范围第19项之水泥分散剂,其中,于第1步骤中,作为脂肪族单羧酸,系使用醋酸或丙酸。21.如申请专利范围第20项之水泥分散剂,其中,于第2步骤中,系使烯丙基醚酯单体与顺式丁烯二酸酐,以该烯丙基醚酯单体/该顺式丁烯二酸酐=20/80~50/50(莫耳比)的比例而含有之自由基聚合性单体混合物,在自由基聚合起始剂的存在下,使其进行自由基共聚合反应,制得数量平均分子量3000~50000的乙烯共聚物。22.如申请专利范围第21项之水泥分散剂,其中,于第3步骤中,系对于乙烯共聚物100重量份,用1~40重量份的比例之聚环氧烯烃单烷基醚及/或聚环氧烯烃单烷基酯(其为对每莫耳之碳数1~6的脂肪族羧酸及/或碳数1~6的脂肪族醇,以环氧乙烷与环氧丙烷合计为2~10莫耳的比例附加成区块状者),于胺催化剂存在下,使其进行接枝反应而制得接枝共聚物。
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