发明名称 聚烯烃的制法
摘要 提出一种宽或二元分子量分布且具有目标性质(如:流动指数、熔流比或较高或较低分子量组份重量分率)的聚烯烃之制法。此方法使用二金属触媒(包含二茂金属组份和非二茂金属组份),藉由调整有机铝和经修饰的甲基铝氧烷辅助触媒比例地调整二茂金属和非二茂金属部分的活性。此方法使得操作者得以于形成聚烯烃时,即时侦测和调整聚烯烃性质。
申请公布号 TW588062 申请公布日期 2004.05.21
申请号 TW091115720 申请日期 2002.07.15
申请人 艾克颂美孚化学专利股份有限公司 发明人 罗伯特 明克;汤玛斯 瑙林;肯尼斯 史考基;凯斯 迪克森;珊卓 史契根柏格;派瑞迪普 赛洛达
分类号 C08F4/02;B01J31/00 主分类号 C08F4/02
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路二段一二五号七楼
主权项 1.一种用以制造聚烯烃的方法,其特征为其包含: (a)合并触媒先质和辅助触媒,触媒先质包括二金属 触媒先质(包括过渡金属的非二茂金属化合物和二 茂金属化合物)及辅助触媒(包括有机铝组份和经 修饰的甲基铝氧烷组份),以得到活化触媒; (b)使活化触媒与烯烃单体于聚合条件下接触而形 成聚烯烃; (c)定出聚烯烃的至少一个产物参数;及 (d)以比较产物参数和目标产物参数为基础,改变有 机铝组份与经修饰的甲基铝氧烷组份比例。2.如 申请专利范围第1项之方法,其中,至少一个产物参 数包含熔流率,目标产物参数包含目标熔流率。3. 如申请专利范围第2项之方法,其中,熔流率是流动 指数I21.6。4.如申请专利范围第2项之方法,其中,以 产物参数为基础,包含比较熔流率和目标熔流率, 改变有机铝组份与经修饰的甲基铝氧烷组份之比 例。5.如申请专利范围第2项之方法,其中,以产物 参数为基础,改变有机铝组份与经修饰的甲基铝氧 烷组份之比例,包含下列至少一者: (d1)熔流率低于目标熔流率时,提高有机铝组份与 经修饰的甲基铝氧烷组份之比例;及 (d2)熔流率高于目标熔流率时,降低有机铝组份与 经修饰的甲基铝氧烷组份之比例。6.如申请专利 范围第1项之方法,其中,聚烯烃包含较高分子量聚 合物组份和较低分子量聚合物组份,至少一个产物 参数包含较高分子量聚合物组份的重量分率,目标 产物参数包含较高分子量聚合物组份的目标重量 分率。7.如申请专利范围第6项之方法,其中,以产 物参数为基础,改变有机铝组份与经修饰的甲基铝 氧烷组份之比例,包含:较高分子量组份的重量分 率高于目标重量分率时,提高有机铝组份与经修饰 的甲基铝氧烷组份之比例,或者,较高分子量组份 的重量分率低于目标重量分率时,降低有机铝组份 与经修饰的甲基铝氧烷组份之比例。8.如申请专 利范围第1项之方法,其中,接触、测定和改变分别 进行至少两次。9.如申请专利范围第1项之方法,其 中,有机铝组份包含至少一种三烷基铝化合物。10. 如申请专利范围第9项之方法,其中,三烷基铝化合 物包含三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基 铝、三异丁基铝、三己基铝和三辛基铝中之至少 一者。11.如申请专利范围第1项之方法,其中,有机 铝组份中的铝与经修饰的甲基铝氧烷组份中的铝 之莫耳比范围是0.1至50。12.如申请专利范围第1项 之方法,其中,二金属触媒先质包含非二茂金属组 份,包含钛、锆、铪、钒、铌和钽中之至少一者及 二茂金属组份包含钛、锆和铪中之至少一者的至 少一种二茂金属。13.如申请专利范围第12项之方 法,其中,二金属触媒先质包含非二茂金属组份包 含钛和钒中之至少一者及二茂金属组份包含锆的 至少一种二茂金属。14.如申请专利范围第1项之方 法,其中,烯烃单体包含至少80重量%乙烯。15.如申 请专利范围第14项之方法,其中,烯烃单体另包含至 少一种C3-C10-烯烃单体。16.如申请专利范围第1 项之方法,其中,至少一种产物参数另包含熔流比, 目标产物参数另包含目标熔流比。17.如申请专利 范围第16项之方法,其中,熔流比是I21.6/I2.16。18.一 种用以制造具有目标熔流率之聚烯烃的方法,其特 征为其包含: (a)合并触媒先质和辅助触媒,触媒先质包括二金属 触媒先质(包括过渡金属的非二茂金属化合物和二 茂金属化合物)及辅助触媒(包括有机铝组份和经 修饰的甲基铝氧烷组份),以得到活化触媒; (b)使活化触媒与烯烃单体于聚合条件下接触而形 成聚烯烃; (c)定出聚烯烃的熔流率;及 (d)熔流率低于目标熔流率时,提高有机铝组份与经 修饰的甲基铝氧烷组份之比例,或者,熔流率高于 目标熔流率时,降低有机铝组份与经修饰的甲基铝 氧烷组份之比例。19.如申请专利范围第18项之方 法,其中,熔流率是流动指数I21.6。20.如申请专利范 围第18项之方法,其中,接触、测定和改变分别进行 至少两次。21.如申请专利范围第18项之方法,其中, 有机铝组份包含至少一种三烷基铝化合物。22.如 申请专利范围第21项之方法,其中,三烷基铝化合物 包含三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝 、三异丁基铝、三己基铝和三辛基铝中之至少一 者。23.如申请专利范围第18项之方法,其中,二金属 触媒先质包含非二茂金属组份包含钛、锆、铪、 钒、铌和钽中之至少一者及二茂金属组份包含钛 、锆和铪中之至少一者的至少一种二茂金属。24. 如申请专利范围第23项之方法,其中,二金属触媒先 质包含非二茂金属组份包含钛和钒中之至少一者 及二茂金属组份包含锆的至少一种二茂金属。25. 如申请专利范围第18项之方法,其中,烯烃单体包含 至少80重量%乙烯。26.如申请专利范围第18项之方 法,其中,烯烃单体另包含至少一种C3-C10-烯烃单 体。27.一种用以制造包含较高分子量聚合物组份 和较低分子量聚合物组份并具有较高和较低分子 量聚合物组份之目标重量分率的聚烯烃之方法,其 特征为其包含: (a)合并触媒先质和辅助触媒,触媒先质包括二金属 触媒先质(包括过渡金属的非二茂金属化合物和二 茂金属化合物)及辅助触媒(包括有机铝组份和经 修饰的甲基铝氧烷组份),以得到活化触媒; (b)使活化触媒与烯烃单体于聚合条件下接触而形 成聚烯烃; (c)测定较高分子量聚合物组份和较低分子量聚合 物组份中之至少一者的重量分率;及 (d)改变有机铝组份与经修饰的甲基铝氧烷组份之 比例:较高分子量组份的重量分率高于目标重量分 率时,提高有机铝组份与经修饰的甲基铝氧烷组份 之比例,或者,较高分子量组份的重量分率低于目 标重量分率时,降低有机铝组份与经修饰的甲基铝 氧烷组份之比例。28.如申请专利范围第27项之方 法,其中,接触、测定和改变分别进行至少两次。29 .如申请专利范围第27项之方法,其中,有机铝组份 包含至少一种三烷基铝化合物。30.如申请专利范 围第29项之方法,其中,三烷基铝化合物包含三甲基 铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丁基 铝、三己基铝和三辛基铝中之至少一者。31.如申 请专利范围第27项之方法,其中,二金属触媒先质包 含非二茂金属组份包含钛、锆、铪、钒、铌和钽 中之至少一者及二茂金属组份包含钛、锆和铪中 之至少一者的至少一种二茂金属。32.如申请专利 范围第31项之方法,其中,二金属触媒先质包含非二 茂金属组份包含钛和钒中之至少一者及二茂金属 组份包含锆的至少一种二茂金属。33.如申请专利 范围第27项之方法,其中,烯烃单体包含至少80重量% 乙烯。34.如申请专利范围第27项之方法,其中,烯烃 单体另包含至少一种C3-C10-烯烃单体。35.一种用 以制造具有目标熔流率之聚乙烯共聚物之的方法, 其特征为其包含: (a)合并: (i)二金属触媒先质,包含: (A)钛和钒中之至少一者的非二茂金属化合物,和 (B)锆的二茂金属化合物,及 (ii)辅助触媒,包含: (A)有机铝化合物,选自三甲基铝、三乙基铝、三丙 基铝、三丁基铝、三异丁基铝、三己基铝和三辛 基铝,和 (B)经修饰的甲基铝氧烷, 以得到活化触媒; (b)使活化触媒与单体于聚合条件下接触而形成聚 烯烃,此单体包含80-99重量%乙烯和1-20重量%至少一 种C3-C10-烯烃单体; (c)定出聚烯烃的熔流率;及 (d)熔流率低于目标熔流率时,提高有机铝与经修饰 的甲基铝氧烷之比例,或者,熔流率高于目标熔流 率时,降低有机铝与经修饰的甲基铝氧烷之比例。 36.一种用以制造包含较高分子量聚合物组份和较 低分子量聚合物组份并具有较高和较低分子量聚 合物组份之目标重量分率的聚烯烃之方法,其特征 为其包含: (a)合并: (i)二金属触媒先质,包含: (A)钛和钒中之至少一者的非二茂金属化合物,和 (B)锆的二茂金属化合物,及 (ii)辅助触媒,包含: (A)有机铝化合物,选自三甲基铝、三乙基铝、三丙 基铝、三丁基铝、三异丁基铝、三己基铝和三辛 基铝,和 (B)经修饰的甲基铝氧烷, 以得到活化触媒; (b)使活化触媒与单体于聚合条件下接触而形成聚 乙烯,此单体包含80-99重量%乙烯和1-20重量%至少一 种C3-C10-烯烃单体; (c)定出较高分子量聚合物组份的重量分率;及 (d)改变有机铝组份与经修饰的甲基铝氧烷组份之 比例:较高分子量组份的重量分率高于目标重量分 率时,提高有机铝与经修饰的甲基铝氧烷之比例, 或者,较高分子量组份的重量分率低于目标重量分 率时,降低有机铝与经修饰的甲基铝氧烷之比例。 图式简单说明: 附图1.2和3分别是实例4.5和6中制得的聚合物之凝 胶渗透层析术(GPC)层析图,其显示有机铝:MMAO莫耳 比对于自根据实例2制得的触媒先质制得的聚乙烯 MWD之影响。 附图4和5分别是实例7和8制得的聚合物之GPC层析图 ,其显示有机铝:MMAO莫耳比对于自根据实例3制得的 触媒先质制得的聚乙烯MWD之影响。
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