发明名称 可由辐射固化之粉末被覆组成物
摘要 本发明系关于经由辐射可硬化之粉末组成物,可使用于制造涂料和清漆。此等粉末组成物含有乙烯系不饱和树脂、含磷之化合物及其单体或寡聚物。本发明的粉末组成物特别适合于涂覆在金属上且于在低温下熔化和经由辐射,联合一系列之性质,例如良好流动和薄膜挠性连同显着黏着至基体上。
申请公布号 TW587090 申请公布日期 2004.05.11
申请号 TW091115300 申请日期 2002.07.10
申请人 优稀美联合化学公司 发明人 蒙斯路克;梅坦斯丹尼尔;拜森斯奎斯
分类号 C09D5/03 主分类号 C09D5/03
代理机构 代理人 何金涂 台北市大安区敦化南路二段七十七号八楼;李明宜 台北市大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种可由辐射固化之粉末被覆组成物,其包括:(a)80.0至99.5重量%的乙烯系不饱和树脂;(b)0.5至20.0重量%的含磷之化合物;及(c)0.001至20.0重量%的乙烯系不饱和单体或寡聚物,系以(a),(b)与(c)的全部组成物予以计算。2.如申请专利范围第1项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其包括:(a)80.0至99.5重量%之选自下列之单独或以混合物使用乙烯系不饱和树脂:(a.1)含有乙烯系不饱和基团之非晶形及/或半结晶聚酯;(a.2)含有乙烯系不饱和基团之丙烯酸系共聚物;(a.3)含有乙烯系不饱和基团之聚苯氧基树脂;(a.4)含有乙烯系不饱和基团之非芳族环氧树脂;(a.5)含有乙烯系不饱和基团之聚胺甲酸酯;(a.6)含有乙烯系不饱和基团之聚酯醯胺;(b)0.5至20.0重量%之具有下式之含磷化合物:其中每一R系相同或不同,每一R独立是通过碳-磷键直接连接至磷原子上之二价有机基团,该二价基团系选自下列所构成之族群:二价未经取代之有机基团及具有聚代基团之二价有机基团;此取代基团系选自下列所构成之族群:卤素、羟基、胺基、含自1至8个碳原子之烷基基团及具有含有芳族环之部份芳基基团,其中,每一个X系相同或不同,且每一个X独立选自下列所构成之族群之一个官能基团:氢、羟基、胺基、巯基、卤素和CH2=C<,其中,R与X系如先前所界定;而R1是氢或-R2-X1,其中,R2是通过碳-氧键直接连接至氧基团之二价有机基团;该二价基团R2系选自下列所构成之族群:二价不饱和有机基团及具有取代基基团之二价有机基团;此取代基基团系选自下列所构成之族群:卤素、羟基、胺基、含1至8个碳原子之烷基基团及具有含有芳族环之部分,而X系如先前所界定;及其中R1如先前所界定;(c)0.001至20重量%之乙烯系不饱和单体或寡聚物,系以(a),(b)与(c)的全部组合物所计算。3.如申请专利范围第1项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其包括:(a)90至99重量%之选自下列之单独或以混合物使用乙烯系不饱和树脂:(a.1)含有乙烯系不饱和基团之非晶形及/或半结晶聚酯;(a.2)含有乙烯系不饱和基团之丙烯酸系共聚物;(a.3)含有乙烯系不饱和基团之聚苯氧基树脂;(a.4)含有乙烯系不饱和基团之非芳族环氧树脂;(a.5)含有乙烯系不饱和基团之聚胺甲酸酯;(a.6)含有乙烯系不饱和基团之聚酯醯胺;(b)1至10.0重量%之具有下式之含磷化合物:其中每一R系相同或不同,每一R独立是通过碳-磷键直接连接至磷原子上之二价有机基团,该二价基团系选自下列所构成之族群:二价未经取代之有机基团及具有聚代基团之二价有机基团;此取代基团系选自下列所构成之族群:卤素、羟基、胺基、含自1至8个碳原子之烷基基团及具有含有芳族环之部分芳基基团,其中,每一个X系相同或不同,且每一个X独立选自下列所构成之族群之一个官能基团:氢、羟基、胺基、巯基、卤素和CH2=C<,其中,R与X系如先前所界定;而R1是氢或-R2-X1,其中,R2是通过碳-氧键直接连接至氧基团之二价有机基团;该二价基团R2系选自下列所构成之族群:二价不饱和有机基团及具有取代基基团之二价有机基团;此取代基基团系选自下列所构成之族群:卤素、羟基、胺基、含1至8个碳原子之烷基基团及具有含有芳族环之部分,而X系如先前所界定;及其中R1如先前所界定;(c)0.001至20重量%之乙烯系不饱和单体或寡聚物,系以(a),(b)与(c)的全部组合物所计算。4.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之聚酯(a,1)系自二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸羟烷酯和含有羟基之聚酯的反应,或自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与含有羧基之聚酯的反应可获得,关于指定之含有(甲基)丙烯醯基基团之聚酯。5.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之聚酯(a.1)其特征为:-范围自1100至16000之数量平均分子量;-从500mPa.s到50000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃);-每克之聚酯,自0.17至4.00毫当量之双键之不饱和度;-范围自35至85℃之玻璃转移温度;-范围自60至150℃之熔点及从-50℃到50℃之玻璃转移温度(关于半晶)。6.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之聚酯(a.1)其特征为:-范围自1300至8500之数量平均分子量;-从500mPa.s到50000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃);-每克之聚酯,自0.35至2.50毫当量之双键之不饱和度;-范围自35至85℃之玻璃转移温度;-范围自60至150℃之熔点及从-50℃到50℃之玻璃转移温度(关于半晶)。7.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之丙烯酸系共聚物(a.2)系自下列之反应而获得:-具有官能基团之丙烯酸系共聚物,系得自40至95莫耳%的具有丙烯酸或甲基丙烯酸基团之至少一种单体、0.001至60莫耳%的另外乙烯系不饱和单体及5至60莫耳%之乙烯系不饱和单体(其具有能与环氧、羧酸,羟基或异氰酸酯基团反应之官能基团);-具有乙烯系不饱和基团及能与羧酸、环氧异氰酸酯或羟基基团反应之官能团的单体。8.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之丙烯酸系共聚物(a.2)之特征为:-范围自1000至8000之数量平均分子量;-范围自45至100℃之玻璃转温度;-每克之丙烯酸系共聚物,范围自0.35至3.50毫当量之双键的不饱和度;-从500mPa.s到50000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。9.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之丙烯酸系共聚物(a.2)之特征为:-范围自2000至6000之数量平均分子量;-范围自45至100℃之玻璃转温度;-每克之丙烯酸系共聚物,范围自0.5至2.5毫当量之双键的不饱和度;-从500mPa.s到50000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。10.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之聚苯氧基树脂(a.3)是(甲基)丙烯酸与含有缩水甘油基基团之聚苯氧基树脂之反应产生。11.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之聚苯氧基树脂(a.3)其特征为:-范围自500至5000之数量平均分子量;-范围自30至80℃之玻璃转移温度;-每克之聚苯氧基树脂,范围自0.2至6.0毫当量双键之不饱和度;-从500mPa.s到25000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。12.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之聚苯氧基树脂(a.3)其特征为:-范围自650至3500之数量平均分子量;-范围自30至80℃之玻璃转移温度;-每克之聚苯氧基树脂,范围自0.5至4.5毫当量双键之不饱和度;-从500mPa.s到25000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。13.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有乙烯系不饱和基团之非芳族环氧树脂(a.4)是(甲基)丙烯酸与含有缩水甘油基之脂族树脂的反应产物。14.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由幅射固化之粉末被覆组成物,其中乙烯系不饱和非芳族环氧树脂之特征为:-范围自450至5000之数量平均分子量;-范围自30至80℃之玻璃转移温度;-每克之树脂,范围自0.4至4.5毫当量双键之不饱和度;-从500mPa.s到20000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。15.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中乙烯系不饱和非芳族环氧树脂之特征为:-范围自1000至3500之数量平均分子量;-范围自30至80℃之玻璃转移温度;-每克之树脂,范围自0.5至2.5毫当量双键之不饱和度;-从500mPa.s到20000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。16.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由幅射固化之粉末被覆组成物,其中含有不饱和基团之聚胺甲酸酯(a.5)系自(甲基)丙烯酸羟烷酯和多元醇与聚异氰酸酯的反应而获得,产生含有(甲基)丙烯醯基基团之聚胺甲酸酯。17.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中为了制备含有(甲基)丙烯醯基团之聚胺甲酸酯所使用之多元醇是C2-C15脂族或环脂族二醇、聚酯多元醇或聚醚多元醇。18.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有(甲基)丙烯醯基团之聚胺甲酸酯之特征为:-范围自800至15000之数量平均分子量;-每克之聚脂,0.15至2.00毫当量之双键之终端不饱和度;-范围自40至100℃之玻璃转移温度;-从500mPa.s到100000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。19.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有(甲基)丙烯醯基团之聚胺甲酸酯之特征为:-范围自1300至8500之数量平均分子量;-每克之聚脂,0.35至1.50毫当量之双键之终端不饱和度;-范围自40至100℃之玻璃转移温度;-从500mPa.s到100000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。20.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有不饱和基团之聚酯醯胺(a.6)系自(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯与以羧基基团封端之聚酯醯胺的反应而获得,产生含有(甲基)丙烯醯基团之聚酯醯胺。21.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中使用以制备以(甲基)丙烯醯基团封端之聚酯醯胺之以羧酸基团封端之聚酯醯胺,系自二胺与含有羧酸基团之聚酯的反应而获得,该聚酯系自一或多种脂族、环脂族或芳族多元酸与一或多种脂族或环脂族多元醇的反应而制备。22.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有(甲基)丙烯醯基团之聚脂醯胺之特征为:-范围自800至16000之数量平均分子量;-每克之聚脂自0.15至2.00毫当量之双键之终端不饱和度;-40至70℃之玻璃转移温度;-从500mPa.s到50000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。23.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含有(甲基)丙烯醯基团之聚脂醯胺之特征为:-范围自1300至8500之数量平均分子量;-每克之聚脂自0.35至1.50毫当量之双键之终端不饱和度;-40至70℃之玻璃转移温度;-从500mPa.s到50000mPa.s之熔体黏度(锥/板,在200℃)。24.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其包含自0.001至20.0重量%之一种乙烯系不饱和单体或寡聚物(c)。25.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其包含自0.001至10.0重量%之一种乙烯系不饱和单体或寡聚物(c)。26.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含磷之化合物(b)具有下式:其中R3系选自下列所构成之族群:氢、卤素、具有1-8个碳原子之烷基基团和CH2=CH-;R4系选自下列所构成之族群:氢,具有自1至8个碳原子之烷基基团,具有1至8个碳原子之卤(代)烷基基团;A系选自下列所构成之族群:(R50-和R60)n,其中R5是含有1至9个碳原子之脂族或环脂族伸烷基基团;R6是具有1至7个碳原子之伸烷基基团;n是自2至10之一个整数,而m是1或2。27.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中含磷之化合物包括磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯。28.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中对每100重量份的含有乙烯系不饱和基团之聚合物(a)、乙烯系不饱和单体或寡聚物(c)和含磷之化合物(b)及光活化剂的总量而言,系另外包含0.1至15重量份之光引发剂。29.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其中对每100重量份的含有乙烯系不饱和基团之聚合物(a)、乙烯系不饱和单体或寡聚物(c),如存在,和含磷之化合物(b)及视需要,光活化剂的总量而言,系另外包含0.5至8.0重量份之光引发剂。30.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其另外包含每100重量份的含有乙烯系不饱和基团之聚合物(a)、乙烯系不饱和单体或寡聚物(c)如存在,和含磷之化合物(b)的总量,自0.001至10重量份之涂覆性质改质之物质。31.如申请专利范围第1至3项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,其系用于制备一种粉末清漆或粉末涂料。32.一种涂覆物件之方法,其系将根据申请专利范围第1至30项中任一项之可由辐射固化之粉末被覆组成物,或如申请专利范围第31项之可由辐射固化之粉末被覆组成物所制得之粉末清漆或粉末涂料沉积在物件上,接着熔化如此获得之涂层及经由辐射固化呈熔融状态之涂层。33.如申请专利范围第32项之方法,其中涂层之熔化系经由在80至150℃温度下加热该涂层,0.5至10.0分钟之一段时间予以实现,及/或呈熔融状态之涂层的固化,系由暴露涂层至UV辐射下或加速之电子束下历1到60秒的一段时间以使形成固化之涂层。34.如申请专利范围第32或33项中任一项之方法,其系用以部份或完全地涂覆一物件。
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