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Un procedimiento para la dimerización de al menos una olefina con un número de carbonos entre 2 y 10, poniendo en contacto la alimentación con un sistema catalizador que comprende al menos: (a) zeolita de tectometalosilicato que tiene una estructura de tipo TON, (b) zeolita de tectometalosilicato que tiene una estructura de tipo MTT, (c) zeolita de tectometalosilicato con la misma estructura que la de la zeolita ZSM-48, o (d) silicoaluminofosfato (SAPO) tipo zeo con estructura tipo AEL; bajo condiciones de dimerización para producir olefinas muy ramificadas, en el que la zeolita o el material de tipo zeo está completamente en forma H, en el que la zeolita en su forma H tiene la siguiente composición en términos de relaciones molares de los óxidos: (0, 9 0, 1)H(4-m):XO2:xSiO2:yH2O en la que H es un protón, X es uno o más de los metales seleccionados de Al, Ga, Zn, Fe, Cr, y B; m es la valencia del metal X en el óxido de metal XO2; x es al menos 10; y/x es de 0 a 5, o en el caso de utilizarmateriales de tipo zeo de estructura tipo AEL, la composición de la forma H es (O ¿ a)H:(SiaAlbPc)O2:yH2O en la que H es un protón, a, b, y c representan la fracción molar de silicio, aluminio, y fósforo, respectivamente, presentes en los óxidos tetraédricos.
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