发明名称 环己烷羧酸类之制法
摘要 本发明系关于制备4-经取代的-氰基环己烷羧酸酯类的方法,其系藉着将(α,α-双(2-卤乙基)-4-苯乙与二烷基丙二酸酯进行处理形成环己烷环且将产生的二酯脱羧基。
申请公布号 TW584624 申请公布日期 2004.04.21
申请号 TW089115652 申请日期 2000.08.25
申请人 史密斯克莱美占公司 发明人 戴安米;尹玛利;麦罗伯;骆维斯
分类号 C07C255/00 主分类号 C07C255/00
代理机构 代理人 蔡中曾 台北市大安区敦化南路一段二四五号八楼
主权项 1.一种制备式(I)化合物的方法,其中R为卤素、C1-6烷基、经1至4个卤素取代之C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6 烯基、3至6个碳原子之-O-(CH2)m环烷基;n为1至5;m为0至6;且R'及R"独立为氢或CO(O)X而X为氢或C1-6烷基;其方法系包括将式(A)之二酸或二酯脱羧基,其中R1为氢或1至6个碳原子C1-6烷基-酯形成的基团且R及n系如式(I)中者。2.如申请专利范围第1项的方法,其中二酯或二酸系与1当量的硷,3当量的水及1当量的硷金属盐于适当的溶剂中合并且加热至100至150℃间4至8小时。3.如申请专利范围第1项的方法,其中R1为氢、甲基或乙基且硷为啶且盐为氯化锂。4.如申请专利范围第1至3项中任一项的方法,其中Rn中的n为2且一基团系在第3位上经取代且其他的基团系在第4位上经取代。5.如申请专利范围第1项的方法,其中R1为甲基,Rn之一为甲氧基、-O-CF3.-O-CHF2或-O-CH2CHF2且其他的为C4-6环烷基氧基。6.如申请专利范围第1项的方法、其中Rn中的n为2,且一为3-环戊基氧基而第二个Rn基团为4-甲氧基。7.一种式(B)之化合物,其中R为卤素、C1-6烷基、经1至4个卤素取代之C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烯基、3至6个碳原子之-O-(CH2)n环烷基;n为1至5;m为0至6;且M为OH、磺酸盐、或卤素。8.如申请专利范围第7项之化合物,其中Rn中的n为2且Rn为甲氧基、-O-CF3.-O-CHF2或-O-CH2CHF2且其他的为C4-6环烷基氧基。9.如申请专利范围第7或8项之化合物,其中Rn中的n为2且一为3-环戊氧基而第二个Rn基团为4-甲氧基。10.一种式(C)之化合物其中R为卤素、C1-6烷基、经1至4个卤素取代之C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烯基、3至6个碳原子之-O-(CH2)m环烷基;n为1至5;且m为0至6。11.如申请专利范围第10项之化合物,其中Rn中的n为2且Rn为甲氧基、-O-CF3.-O-CHF2或-O-CH2CHF2且其他的为C4-6环烷基氧基。12.如申请专利范围第10或11项之化合物,其中Rn中的n为2且一系为3-环戊氧基而第二个Rn基团为4-甲氧基。13.一种制备式(C)化合物的方法其中R为卤素、C1-6烷基、经1至4个卤素取代之C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烯基、3至6个碳原子之-O-(CH2)m环烷基;n为1至5;且m为0至6;其系包括将式(D)之乙与2-氯乙基乙烯基醚及强硷进行处理于式(D)中:R为卤素、C1-6烷基、经1至4个卤素取代之C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烯基、3至6个碳原子之-O-(CH2)m环烷基;n为1至5;且m为0至6。14.一种制备如申请专利范围第1项之式(I)化合物的方法,其方法系包括:a.将式(C)之乙烯基乙基醚其中Rn为卤素、C1-6烷基、经1至4个卤素取代之C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烯基、3至6个碳原子之-O-(CH2)m环烷基;n为1至5;m为0至6;转化成式(B)之化合物其M为OH,b.将式(B)之羟基转化成式(B)中M为甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟乙酸酯之化合物,c.将式(B)中之甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟乙酸酯转化成式(B)中M为卤素之化合物,d.将二-卤化合物以二烷基丙二酸酯处理而获得式(A)之化合物其R1为C1-6烷基,e.选择地酯化式(A)之二酯以获得式(A)中R1为氢之化合物,且f.将式(A)中R1为氢或C1-6烷基之化合物脱羧以获得式(I)中R'之一为氢且其他的为CO(O)X而X为C1-6烷基或氢之化合物。15.如申请专利范围第14项的方法,其中Rn中的n为2且Rn为甲氧基、-O-CF3.-O-CHF2或-O-CH2CHF2且其他的为C4-6环烷基氧基,M为甲苯磺酸酯且其后为碘基,且R1为甲基或乙基。16.如申请专利范围第14或15项之方法,其中Rn中的n为2且一为3-环戊氧基而第二个为4-甲氧基。
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