发明名称 烃类转化为酸类之氧化方法
摘要 本发明系关于一种烃类,特别系支链或非支链饱和脂族烃类、环脂族或烷基芳族烃类或醇类及/或酮类转化为酸或多元酸化合物之氧化方法。更特定言之,本发明系关于在一种芳族有机酸和以镁为基质之触媒的存在下,利用包括分子氧之氧化剂氧化环己烷及/或环己醇及/或环己酮成为己二酸之作用。相对于使用其他溶剂和触媒所获得者,己二酸之产率和选择性系高等级者。
申请公布号 TW583170 申请公布日期 2004.04.11
申请号 TW091117567 申请日期 2002.08.05
申请人 隆迪亚波利亚米德加工厂 发明人 迪迪尔 邦奈特;艾利克 费契;金 皮尔 塞蒙纳多
分类号 C07C51/16 主分类号 C07C51/16
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种经由包括分子氧之氧化剂在液体介质中氧化经取代或未经取代之饱和脂族或环脂族烃类或烷基芳族烃类及/或醇类和酮类成为酸或多元酸之方法,其特征为:该反应在以锰为基质之触媒及具有下列通式(I)之有机酸化合物之存在下进行:其中:-Ar代表含有一个芳族环或稠合形式之数个芳族环之芳族基团,-n代表一个整数,其可能等于1,2或3,R代表具有下列通式(II)之基团:其中:R1,R2和R3,其系相同或不同,代表含有自1至4个碳原子之烷基链或氟、氯或溴原子。2.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:将欲予氧化之烃在实行氧化反应之条件下,与酸化合物至少部份可互溶。3.如申请专利范围第1与2项中任一项中之方法,其特征为:该酸化合物系选自包括苯甲酸和酸之该群。4.如申请专利范围第3项之方法,其特征为:苯甲酸和酸经由第三-烷基或以碳氟化合物为基质之基团予以取代。5.如申请专利范围第4项之方法,其特征为:酸化合物系选自由3,5-二-第三-丁基苯甲酸、3,5-二-三氟甲基苯甲酸,4-三氟甲基苯甲酸和4-第三-丁基苯甲酸所组成之群。6.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:液体介质中酸化合物的重量%是相对于液体介质之总重量,1至99重量%间。7.如申请专利范围第6项之方法,其特征为:上述之重量%是在2至50重量%间。8.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:触媒在实行氧化反应之条件下可溶于液体介质中。9.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:触媒在实行氧化反应之条件下不溶于液体介质中。10.如申请专利范围第9项之方法,其特征为:该触媒是包括无机或聚合载体之受载触媒。11.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:氧化反应系在选自包括类、羟基醯亚胺化合物和卤化化合物之该族之一种化合物存在下进行。12.如申请专利范围第11项之方法,其特征为:上述化合物是选自包括乙和苯基氰之该群之一种化合物。13.如申请专利范围第11项之方法,其特征为:上述化合物是选自包括N-羟基琥珀醯亚胺和N-羟基醯亚胺之该群之一种羟基醯亚胺化合物。14.如申请专利范围第11项之方法,其特征为:上述化合物是选自包括下列各化合物之该群之一种卤化化合物:环状或无环之氟化或全氟化脂族烃类或氟化之芳族烃类,例如全氟甲苯、全氟甲基环己烷、全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟壬烷、全氟十氢化、全氟甲基、十氢化、,,-三氟甲苯,或1,3-双(三氟甲基)苯、全氟化或氟化酯类例如,全氟(辛酸烷基酯)或全氟(壬酸烷基酯)、氟化或全氟化之酮类例如全氟丙酮、氟化或全氟化之醇类例如全氟己醇、全氟辛醇、全氟壬醇、全氟癸醇、全氟-第三-丁醇、全氟异丙醇或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、氟化或全氟化之类例如全氟乙、氟化或全氟化酸类例如三氟甲基苯甲酸、五氟苯甲酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟壬酸或全氟己二酸、氟化或全氟化卤化物例如全氟碘(代)辛烷或全氟溴 (代)辛烷、氟化或全氟化胺类例如全氟三丙胺、全氟三丁胺或全氟三戊胺。15.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:欲予氧化之烃系由包括环己烷和环十二烷之该群中选出。16.如申请专利范围第15项之方法,其特征为:所制造之酸是己二酸或十二烷二酸。17.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:在氧化后,将液体介质经由沉降入经由非氧化之烃和酸化合物所形成之至少一种有机相及含有所制造之酸的至少一种水相中分离(将有机相循环至另外氧化反应中)。18.如申请专利范围第17项之方法,其特征为:该酸系经由结晶自水相中萃取。19.如申请专利范围第9项之方法,其特征为:将触媒连同有机相而循环。20.如申请专利范围第10项之方法,其特征为:触媒系由分离,由沉降或固体/液体分离自液体介质中分离。21.如申请专利范围第17项之方法,其特征为:可溶于水相中之触媒系由液/液萃取,分离在树脂上或由电透析予以萃取。22.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:触媒包括选自包括钴、铜、铈、铬、钒、溴、锆、铪或某些此等元素之组合之群中之掺杂元素。23.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:该触媒包括锰和钴。24.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:氧化介质中以锰所表示之触媒的浓度系大于10ppm。25.如申请专利范围第1项之方法,其特征为:氧化介质中以锰所表示之触媒的浓度系在10ppm至5,000ppm间。
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