发明名称 制备高级-烯烃之改质方法
摘要 本发明系关于一种制备具有6至20个碳原子之直链α-烯烃之方法,其包括:a)于异构化条件下,在烷基转移反应中,使一种直链内烯烃或具有(n/2)+1个碳原子(其中n为该所要直链α-烯烃中该碳原子数)之直链内烯烃类混合物与三烷基铝化合物反应,其中可释放出相当于该烷基之烯烃,并经由异构化反应,使所使用该直链烯烃添加至该铝上,并形成对应直链烷基铝化合物,b)使所形成该直链烷基铝化合物与一种烯烃反应以释出该具有(n/2)+1个碳原子之对应直链α-烯烃,并形成一种三烷基铝化合物,c)使交换反应中所形成该直链α-烯烃进行不均齐化反应以形成一种具有该所要碳原子数n之直链内烯烃,d)使于异构化条件下以三烷基铝化合物形成之该烯烃(其具有n个碳原子)与相当于该被释出烷基之烯烃反应,其中可经由异构化反应,使该直链内烯烃添加至该铝上,并形成对应直链烷基铝化合物,e)使所形成该直链烷基铝化合物与烯烃反应以释出具所要碳原子数n之该直链α-烯烃,并形成一种三烷基铝化合物,及f)离析具n个碳原子之该所要直链α-烯烃。
申请公布号 TW583158 申请公布日期 2004.04.11
申请号 TW091101247 申请日期 2002.01.25
申请人 巴地斯颜料化工厂 发明人 海库 马斯;达格 威贝哈斯;裘甘 史帝芬;洛寇 帕希洛
分类号 C07C2/88;C07C2/10;C07C11/00 主分类号 C07C2/88
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种自具有低碳数之直链内烯烃有效制备具有6 至20个碳原子之直链-烯烃之方法,其包括以下步 骤: a)于异构化条件下,在烷基转移反应中,使一种直链 内烯烃或具有(n/2)+1个碳原子(其中n为该所要直链 -烯烃中该碳原子数)之直链内烯烃类混合物与 三烷基铝化合物反应,其中可释出相当于该烷基之 烯烃,并经由异构化反应,使所使用该直链烯烃添 加至该铝上,并形成对应直链烷基铝化合物, b)使所形成该直链烷基铝化合物与一种烯烃反应 以释出该具有(n/2)+1个碳原子之对应直链-烯烃, 并形成出一种三烷基铝化合物, c)使交换反应中所形成该直链-烯烃进行不均齐 化反应以形成乙烯及一种具有所要碳原子数n之直 链内烯烃, d)使于异构化条件下以三烷基铝化合物形成之该 烯烃(其具有n个碳原子)与相当于该被释出烷基之 烯烃反应,其中可经由异构化反应,使该直链内烯 烃添加至该铝上,并形成对应直链烷基铝化合物, e)使所形成该直链烷基铝化合物与烯烃反应以释 出具所要碳原子数n之该直链-烯烃,并形成一种 三烷基铝化合物,及 f)离析具n个碳原子之该所要直链-烯烃。2.根据 申请专利范围第1项之方法,其中系使该具有(n/2)+1 个碳原子之直链内烯烃及该具有n个碳原子之直链 内烯烃一起与该三烷基铝化合物反应,并自所形成 该三烷基铝化合物一起释出该对应-烯烃。3.根 据申请专利范围第1或2项之方法,其中系在步骤a) 中使用己烯或己烯混合物(较佳为3-己烯)制备1-癸 烯。4.根据申请专利范围第3项之方法,其中系经由 1-丁烯之自交换反应制成3-己烯。5.根据申请专利 范围第4项之方法,其中系经由烷基转移反应及异 构化条件自含丁烯原料流(较佳为萃剩物II)制成1- 丁烯。6.根据申请专利范围第3或4项之方法,其中 系使该含丁烯之原料流,该具有(n/2)+1个碳原子之 直链内烯烃及该具有n个碳原子之直链内烯烃一起 与该三烷基铝化合物反应,且可以自所形成该三烷 基铝化合物一起释出该对应-烯烃。7.根据申请 专利范围第3项之方法,其中系使用以下步骤自含 丁烯之原料流(较佳为萃剩物II)制成己烯: a'使该起始物质进行交换反应,其可视需要添加乙 烯, b'使所获得该原料流经分馏,得到含C2-C3-烯烃之低 沸点馏份A及含C4-C6-烯烃与丁烷之高沸点馏份, c'使所获得该低沸点馏份经分馏,得到含乙烯之馏 份及含丙烯之馏份,并使该含乙烯之馏份再循环至 方法步骤a',且排出该含丙烯之馏份作为产物, d'使所获得该高沸点馏份经分馏,得到含丁烯与丁 烷之低沸点馏份,含戊烯之中间馏份,及含己烯之 高沸点馏份,及 e'排出该含己烯之高沸点馏份,并视需要使其它馏 份再循环至方法步骤a'。8.根据申请专利范围第1 或2项之方法,其中可省略步骤a)及b),并使该直链 -烯烃(较佳为1-己烯)进行该自交换反应c)。9.根据 申请专利范围第1或2项之方法,其中系在步骤a)中 使用戊烯或戊烯混合物(较佳为2-戊烯)制成1-辛烯 。10.根据申请专利范围第9项之方法,其中较佳使 用以下步骤自含丁烯之原料流(较佳为萃剩物II,其 2-丁烯与1-丁烯之比为至少1)制成2-戊烯: a'使该起始物质进行交换反应,其可视需要添加丁 烯, b'使所获得该原料流经分馏,得到含C2-C3-烯烃之低 沸点馏份A及含C4-C6-烯烃与丁烷之高沸点馏份, c'使所获得该低沸点馏份经分馏,得到含乙烯之馏 份及含丙烯之馏份,并使该含乙烯馏份再循环至方 法步骤a',且排出该含丙烯之馏份作为产物, d'使所获得该高沸点馏份经分馏,得到含丁烯与丁 烷之低沸点馏份,含戊烯之中间馏份及含己烯之高 沸点馏份,及 e'排出该含戊烯之中间馏份,并视需要使其它馏份 再循环至方法步骤a'。11.根据申请专利范围第1或2 项之方法,系自该反应器内连续移除该烷基转移反 应步骤a)及/或d)中所释出之该烯烃,及/或使用所释 出该烯烃以释出步骤b)及/或e)内之该-烯烃。12. 根据申请专范围第1或2项之方法,其中该自交换反 应中所使用之该触媒已经涂敷在无机载体上,且该 触媒包含一种元素周期表VIb,VIIb或VIII族金属之化 合物,较佳为一种元素周期表VIb或VIIb族金属之氧 化物,其中该交换反应触媒更特佳选自包括Re2O7,WO3 及MoO3,且最佳为Re2O7,其己涂敷至-Al2O3或混合Al2O3 /B2O3/SiO2载体上。13.根据申请专利范围第1或2项之 方法,其中系使用均匀触媒。14.根据申请专利范围 第1或2项之方法,其中该自交换反应系于0至200℃( 较佳40至150℃)20至80巴(较佳30至50巴)压力下进行。 15.根据申请专利范围第1或2项之方法,其中所使用 该烃基铝为一种具有C2-C10-烷基之三烷基铝化合物 ,较佳为三丙基铝或三乙基铝。图式简单说明: 图1为本发明自萃剩物II制备1-癸烯之较佳方法。 图2为本发明利用丁烯及3-己烯与5-癸烯一起作为 烷基转移反应之起始物质之较佳方法。 图3为本发明在一个反应器内一起进行具(n/2)+1个 碳原子之烯烃及具n个碳原子之烯烃之烷基转移反 应之较佳方法。 图4为本发明一起进行2-戊烯及4-辛烯之烷基转移 反应以制备1-辛烯之较佳方法。
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