发明名称 矽铝磷酸盐分子筛
摘要 本发明系关于矽铝磷酸盐分子筛,其包含至少一个具有AEI及CHA架构类型之分子筛的相互交叉相( intergrownphase),其中该相互交叉相所具有之AEI/ CHA比例为约5/95至40/60,该比例系藉由 DEIFFaX分析法,使用该矽铝磷酸盐分子筛之烧样本的粉末X光绕射图型所测得的。本发明亦关于该分子筛的制备方法以及其用于将甲醇催化转化为烯属烃类之转化反应的用途。
申请公布号 TW583140 申请公布日期 2004.04.11
申请号 TW091102248 申请日期 2002.02.07
申请人 艾克颂美孚化学专利股份有限公司 发明人 马歇 扬森;冯顺创;安 韦伯克莫斯;麦谢得 莫顿;威费德 莫帝尔
分类号 C01B37/08;C10G3/00 主分类号 C01B37/08
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路二段一二五号七楼
主权项 1.一种矽铝磷酸盐分子筛,其包含至少一个具有AEI 及CHA架构类型之分子筛的相互交叉相(intergrown phase),其中该相互交叉相所具有之AEI/CHA比例为5/95 至40/60,该比例系藉由DEIFFaX分析法,使用该矽铝磷 酸盐分子筛之烧样本的粉末X光绕射图型所测定 的。2.如申请专利范围第1项之矽铝磷酸盐分子筛, 其中该相互交叉相所具有之AEI/CHA比例为7/93至38/62 。3.如申请专利范围第1项之矽铝磷酸盐分子筛,其 中该相互交叉相所具有之AEI/CHA比例为8/92至35/65。 4.如申请专利范围第1项之矽铝酸磷盐分子筛,其中 该相互交叉相所具有之AEI/CHA比例为9/91至33/67。5. 如申请专利范围第1项之矽铝磷酸盐分子筛,其中 具有CHA架构类型的分子筛为SAPO-34。6.如申请专利 范围第1项之矽铝磷酸盐分子筛,其中具有AEI架构 类型之分子筛为SAPO-18.ALPO-18或SAPO-18及ALPO-18的混 合物。7.如申请专利范围第1项之矽铝磷酸盐分子 筛,其中该矽铝磷酸盐分子筛所具有之X光绕射图 型在5至25(2)范围内之下列各范围内,具有至少一 个反射峰: 。8.如申请专利范围第5项之矽铝磷酸盐分子筛,其 中该X光绕射图型在9.8至12.0(2)范围内没有反射 峰。9.如申请专利范围第5项之矽铝磷酸盐分子筛, 其中该X光绕射图型没有以16.9(2)为中心之宽广 图徵(feature)。10.如申请专利范围第8项之矽铝磷酸 盐分子筛,其中该X光绕射图型没有以16.9(2)为中 心之宽广图徵(feature)。11.如申请专利范围第6项之 矽铝磷酸盐分子筛,其中在17.7-18.1(2)范围内之反 射峰相所具有的相对强度系在0.09至0.40之间(对于 SAPO-34绕射图型在17.9(2)之反射峰),所有的绕射图 型皆已归一化至20.5-20.7(2)范围内的反射峰强度 値。12.如申请专利范围第11项之矽铝磷酸盐分子 筛,其中在17.7-18.1(2)范围内之反射峰所具有的相 对强度系在0.01至0.35之间(相对于SAPO-34绕射图型在 17.9(2)之反射峰),所有的绕射图型皆已归一化至 20.5-20.7(2)范围内的反射峰强度値。13.如申请专 利范围第1项之矽铝磷酸盐分子筛,其中氧化矽相 对于氧化铝的莫耳比例(SiO2/Al2O3)范围系在0.01至0. 25之间。14.如申请专利范围第13项之矽铝磷酸盐分 子筛,其中氧化矽相对于氧化铝的莫耳比例(SiO2/Al2 O3)范围系在0.02至0.20之间。15.如申请专利范围第13 项之矽铝磷酸盐分子筛,其中氧化矽相对于氧化铝 的莫耳比例(SiO2/Al2O3)范围系在0.03至0.19之间。16. 如申请专利范围第1项之矽铝磷酸盐分子筛,其中 该分子筛系由晶状板片、小板片或是堆积的小板 片所组成。17.如申请专利范围第16项之矽铝磷酸 盐分子筛,其中分子筛之平均最小晶体尺寸系小于 0.1。18.一种触媒,其包含10至90重量%之如申请专 利范围第1项之矽铝磷酸盐分子筛以及90至10重量% 之黏合剂。19.一种由含氧物原料制造烯属烃产物 的方法,其包含在可有效形成烯属烃产物的条件下 ,令该含氧物原料与包含矽铝磷酸盐分子筛的触媒 接触,该矽铝磷酸盐分子筛包含至少一个具有AEI及 CHA架构类型知分子筛的相互交叉相(intergrown phase), 其中该相互交叉相所具有之AEI/CHA比例为5/95至40/60 ,该比例系藉由DEIFFaX分析法,使用该矽铝磷酸盐分 子筛之烧样本的粉末X光绕射图型所测得的。20. 如申请专利范围第19项之方法,其中该含氧物系选 自:甲醇;乙醇;正丙醇;异丙醇;C4-C20醇类;甲基乙基 醚;甲醚;乙醚;异丙醚;甲醛;碳酸二甲酯;二甲基酮; 乙酸;以及彼等之混合物。21.如申请专利范围第20 项之方法,其中该含氧物系选自:甲醇;甲醚;及彼等 之混合物。22.如申请专利范围第19项之方法,其中 该含氧物为甲醇。23.如申请专利范围第19项之方 法,其中对于乙烯及丙烯的选择率系等于或大于75. 0%。24.如申请专利范围第23项之方法,其中乙烯相 对于丙烯的比例系等于或大于0.75。25.如申请专利 范围第24项之方法,其中对于丙烷的选择率系等于 或小于1.0%。26.如申请专利范围第19项之方法,其中 对于丙烷的选择率系等于或小于1.0%。27.一种矽铝 磷酸盐分子筛,其所呈现出之X光绕射图型在5至25(2 )范围内之下列各范围内,具有至少一个反射峰: ,但在9.8至12.0(2)范围内没有反射峰。28.如申请 专利范围第27项之矽铝磷酸盐分子筛,其所呈现出 的X光绕射图型没有以16.9(2)为中心之宽广图徵( feature)。29.如申请专利范围第28项之矽铝磷酸盐分 子筛,其中在17.7-18.1(2)范围内的反射峰所具有之 相对强度系在0.09至0.40之间(相对于SAPO-34绕射图型 在17.9(2)之反射峰),所有的绕射图型皆已归一化 至20.5-20.7(2)范围内的反射峰强度値。30.如申请 专利范围第28项之矽铝磷酸盐分子筛,其中在17.7-18 .1(2)范围内的反射峰所具有之相对强度系在0.01 至0.35之间(相对于SAPO-34之绕射图型在17.9(2)之反 射峰),所有的绕射图型皆已归一化至 在20.5-20.7(2 )范围内的反射峰强度値。31.如申请专利范围第 28项之矽铝磷酸盐分子筛,其中该矽铝磷酸盐分子 筛之氧化矽相对于氧化铝的莫耳比例(SiO2/Al2O3)范 围系在0.01至0.25之间。32.如申请专利范围第27项之 矽铝磷酸盐分子筛,其中该矽铝磷酸盐分子筛之氧 化矽相对于氧化铝的莫耳比例(SiO2/Al2O3)范围系在0 .02至0.20之间。33.如申请专利范围第27项之矽铝磷 酸盐分子筛,其中该矽铝磷酸盐分子筛之氧化矽相 对于氧化铝的莫耳比例(SiO2/Al2O3)范围系在0.03至0. 19之间。34.如申请专利范围第28项之矽铝磷酸盐分 子筛,其中该分子筛系由晶状板片、小板片或是堆 积的小板片所组成。35.如申请专利范围第34项之 矽铝磷酸盐分子筛,其中分子筛之平均最小晶体尺 寸系小于0.1。36.一种触媒,其包含如申请专利范 围第28项之矽铝磷酸盐分子筛以及黏合剂。37.一 种供制备申请专利范围第1项之分子筛的方法,其 包含: a)在有机结构导引剂(模板)存在下,将矽的反应性 来源、磷的反应性来源及水合的氧化铝并合,以形 成一混合物; b)将步骤a)所制得之混合物持续混合及加热至达到 结晶温度; c)将该混合物维持在结晶温度且持续搅拌的条件 下,2至150小时的时间; d)回收矽铝磷酸盐分子筛的晶体,其中在步骤a)所 制得之混合物具有在下列范围内的莫耳组成:P2O5: Al2O3 0.6:1至1.2:1SiO2: Al2O3 0.005:1至0.35:1 H2O: Al2O3 10:1至40:1 且该模板为四乙基铵化合物。38.如申请专利范围 第37项之制备分子筛的方法,其中该结晶温度系在 120℃至250℃之间。39.如申请专利范围第38项之方 法,其中该结晶温度系在130℃至200℃之间。40.如申 请专利范围第39项之方法,其中该结晶温度系在150 ℃至185℃之间。41.如申请专利范围第37项之制备 分子筛的方法,其中步骤b)系进行了5至16小时的时 间。42.如申请专利范围第41项之方法,其中步骤b) 系进行了6至12小时的时间。43.如申请专利范围第 38之制备分子筛的方法,其中该模板为四乙基铵化 合物。44.如申请专利范围第43项之方法,其中该四 乙基铵化合物为氢氧化四乙基铵。45.如申请专利 范围第37项之制备分子筛的方法,其中该水合的氧 化铝为假软水铝石。46.如申请专利范围第37项之 制备分子筛的方法,其中SAPO-34晶种系与矽的反应 性来源、磷的反应性来源、水合的氧化铝以及有 机结构导引剂(模板)并合。图式简单说明: 第1a及1b系示具有各种AEI/CHA比例之相互交叉相的 DIFFaX模拟绕射图; 第2图系示本发明之矽铝磷酸盐、WO 98/154965之MTO- RUW-356的XRD绕射图以及具有各种AEI/CHA比例之相互 交叉相的DIFFaX模拟绕射图; 第3图系示具有各种AEI/CHA比例之相互交叉相在15至 19 2范围内的DTFFaX模拟绕射图; 第4a图系示依照本发明之晶状矽铝磷酸盐分子筛 的SEM照片,其系在JEOL JSM-6340F场致发射扫瞄电子显 微镜(Field Emission Scanning Electron Microscope)上,在2keV 电压下,使用20,000倍的放大倍数所得到的; 第4b图系示依照本发明之晶状矽铝磷酸盐分子筛 的TEM照片; 第5图系示依照本发明之矽铝磷酸盐分子筛的XRD绕 射图,以及比较用之WO 98/15496之MTO-RUW-356及MTO-RUW-335 T的XRD绕射图。
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