发明名称 一种裂解碳五馏分的分离方法
摘要 本发明涉及一种采用特定的环戊二烯二聚反应和选择性催化加氢联合工艺,将石油裂解碳五馏分中异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯与其他组份进行分离的工艺方法。通过选择性催化加氢工艺脱除炔烃,将炔烃在萃取精馏前脱除,省去了通常所采用的第二段萃取精馏,从而简化了溶剂回收单元,缩短了整个工艺流程,减少了设备投资费用和能耗,降低了操作费用,最终使生产成本显着降低。
申请公布号 TW583178 申请公布日期 2004.04.11
申请号 TW091122409 申请日期 2002.09.27
申请人 中国石油化工股份有限公司 中国 发明人 田保亮;李普阳;杜春鹏;徐宏芬;冯海强;胡竟民;高继东;马鸣
分类号 C07C7/177;C07C11/173 主分类号 C07C7/177
代理机构 代理人 恽轶群 台北市松山区南京东路三段二四八号七楼;陈文郎 台北市松山区南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种裂解碳五馏分的分离方法,包括以下步骤: 1)脱轻步骤,其中原料石油裂解碳五馏分由塔的中 部进入脱轻塔1进行精馏分离,由塔顶脱除碳四和 碳四以下轻组份,由塔釜得碳五物料; 2)通过环戊二烯二聚的预脱重步骤, 其中由上述步骤1)得到的塔釜物料进入热二聚反 应器2A进行热二聚反应,使碳五馏分中的环戊二烯 二聚生成双环戊二烯,反应温度为60-150℃,反应压 力为1.0-1.5MPa,然后物料进入预脱重精馏塔2B,由塔 釜得间戊二烯、双环戊二烯和其他重组分,由塔顶 得异戊二烯、单烯烃、烷烃、炔烃和环戊二烯;或 者 由上述步骤1)得到的塔釜物料进入预脱重反应精 馏塔2进行反应精馏,使碳五馏分中的环戊二烯二 聚生成双环戊二烯,由塔釜得间戊二烯、双环戊二 烯和其他重组份,由塔顶得异戊二烯、单烯烃、烷 烃、炔烃、环戊二烯和间戊二烯; 3)催化加氢步骤,其中由上述步骤2)得到的塔顶物 料进入催化加氢反应器3,通过选择性加氢将炔烃 脱除,反应器3内装填炔烃选择性加氢催化剂; 4)萃取精馏步骤,其中由上述步骤3)得到的物料由 塔的中部进入萃取精馏塔4,在溶剂和阻聚剂的存 在下进行萃取精馏,由塔顶得到单烯烃、烷烃,由 塔釜得富含异戊二烯的碳五双烯烃的溶剂基物料; 5)汽提步骤,其中上述步骤4)的塔釜溶剂基物料进 入汽提塔5;和 6)脱重步骤,其中汽提塔5的塔顶得到的物料进入脱 重反应精馏塔6进行反应精馏分离,在塔6中未反应 的环戊二烯进行二聚反应生成双环戊二烯,由塔6 塔釜分离出双环戊二烯、间戊二烯及其它重组份, 由塔顶得到聚合级的异戊二烯产品。2.根据申请 专利范围第1项所述的方法,其中所述的预脱重精 馏塔2B也为反应精馏塔,在预脱重精馏塔2B中未反 应的环戊二烯进一步进行二聚反应生成双环戊二 烯,其中塔顶物料中环戊二烯低于2%;塔板数为30-80 块,塔釜温度为50-110℃,塔顶温度为35-70℃,回流比 为0.5-35,操作压力为0.01MPa-0.06 MPa。3.根据申请专利 范围第1项所述的方法,其中所述的预脱重反应精 馏塔2的塔顶物料中环戊二烯低于2%;塔板数为50-120 块,塔釜温度为70-110℃,塔顶温度为35-70℃,回流比 为20-80,操作压力为0.01MPa- 0.20MPa。4.根据申请专利 范围第1项所述的方法,其中催化加氢反应器3的操 作温度为20-80℃,压力为0.3-4.0MPa,液空速为2-15m3/m3* hr,氢气用量为每摩尔炔烃1至30摩尔。5.根据申请 专利范围第1项所述的方法,其中萃取精馏塔4中塔 板数为70-150块,塔内压力为0.01-0.3Mpa,塔釜温度为100 -150℃,塔顶温度为40-80℃,回流比为4-15,溶剂比为3- 12。6.根据申请专利范围第1项所述的方法,其中所 述的汽提塔5的塔板数为20-60,塔顶温度为30-55℃,塔 釜温度为120-200℃,塔顶压力为0.05-0.3Mpa,塔釜压力 为0.08-0.5Mpa,回流比为1-5。7.根据申请专利范围第1 项所述的方法,其中由汽提塔5的塔釜得到的回收 溶剂返回萃取精馏塔4回圈使用。8.根据申请专利 范围第1项所述的方法,其中所述的脱重反应精馏 塔6的塔板数为100-200块,塔釜温度为60-90℃,塔顶温 度为40-55℃,回流比为15-60,塔顶压力为0.01-0.15MPa,塔 釜压力为0.05-0.25MPa。9.根据申请专利范围第1项所 述的方法,其中所述的预脱重精馏塔2B或预脱重反 应精馏塔2的塔釜出料和脱重反应精馏塔6塔釜出 料一起进入脱碳五塔7,由脱碳五塔7塔顶出料进入 间戊二烯精制塔8,由塔釜得间戊二烯产品,塔顶出 料返回到碳五馏分管线。10.根据申请专利范围第9 项的方法,其中脱碳五塔7塔釜出料送至双环精制 塔9,由塔釜得双环戊二烯产品。11.根据申请专利 范围第1项所述的方法,其中所述脱轻塔1的进料温 度为30-75℃,釜温为75-96℃,顶温为40-60℃,顶压为0.1- 0.3MPa,釜压为0.2-0.4MPa,塔板数为50-100,回流比为15-32 。12.根据申请专利范围第9项所述的方法,其中脱 碳五塔7的塔顶温度为40-55℃,塔釜温度为95-120℃, 塔顶压力为0.01-0.03MPa,塔釜压力为0.02-0.07MPa,塔板 数为15-50,回流比为0.5-3。13.根据申请专利范围第9 项所述的方法,其中间戊二烯精制塔8的塔顶温度 为40-60℃,塔釜温度为50-70℃,塔顶压力为0.02-0.1MPa, 塔釜压力为0.07-0.15MPa,塔板数为70-120,回流比为30-70 。14.根据申请专利范围第10项所述的方法,其中双 环戊二烯精制塔9的塔顶温度为20-50℃,塔釜温度为 90-120℃,塔内压力为-0.05至-0.12MPa,板数为70-160,回流 比为1-5。15.根据申请专利范围第1项所述的方法, 其中所述的溶剂选自二甲基甲醯胺、二甲基乙醯 胺、乙、氮甲基咯烷酮中的任何一种或者它 们的混合物。16.根据申请专利范围第1项所述的方 法,其中所述的炔烃选择性加氢催化剂以氧化铝为 载体,以催化剂的总重量为基准,载体含量大于50%, 并且包含以下组份:至少一种元素周期表中的第IB 族金属,其重量含量为0.1%-10%;至少一种元素周期表 中的第Ⅷ族金属,其重量含量为0.008%-1%;至少一种 硷金属,其重量含量为0.01%-5%。17.根据申请专利范 围第1项所述的方法,其中所述的炔烃选择性加氢 催化剂可通过下面的方法制备得到:首先依次用第 IB族金属的盐的硝酸溶液和第Ⅷ族金属的盐的硝 酸溶液浸渍所述载体,然后用硷金属化合物的水溶 液浸渍;每一步浸渍后在50-200℃的温度范围内进行 乾燥除去水份;在250-650℃的温度范围内非必须地 进行焙烧。18.根据申请专利范围第16项所述的方 法,其中所述的炔烃选择性加氢催化剂中第IB族金 属为铜和银中的至少一种,其中铜至少占第IB族金 属的90%;第Ⅷ族金属为钯;硷金属为钾。19.如申请 专利范围第16项所述的方法,其中所述载体含量大 于90%重量。20.如申请专利范围第17项所述的方法, 其中所述的第IB族金属的盐的硝酸溶液和第Ⅷ族 金属的盐的硝酸溶液的PH値范围为0.1-3。21.如申请 专利范围第20项所述的方法,其中所述的第IB族金 属的盐的硝酸溶液和第Ⅷ族金属的盐的硝酸溶液 的PH値范围为0.2-2。22.如申请专利范围第17项所述 的方法,其中所述的第IB族金属和第Ⅷ族金属的盐 为硝酸盐。23.如申请专利范围第17项所述的方法, 其中所述的硷金属化合物为该金属的氢氧化物。 24.如申请专利范围第16项所述的方法,其中负载组 分的含量分别为:第IB族金属占1%-8%,Ⅷ族金属占0.01 %-0.2%,硷金属占0.1%-2%。25.如申请专利范围第16项所 述的方法,其中负载组分的含量分别为:第IB族金属 占2%-6%,Ⅷ族金属占0.01%-0.1%,硷金属占0.2%-1%。26.如 申请专利范围第16项所述的方法,其中所述的载体 的比表面积为200-350m2/g。图式简单说明: 附图1是本发明的包括热二聚和预脱重精馏的裂解 碳五馏分的分离方法的工艺流程图。 附图2是本发明的采用反应精馏工艺代替热二聚和 预脱重精馏的裂解碳五馏分的分离方法的工艺流 程图。
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