发明名称 环氧化合物交链多醣类材料(Epoxide Crosslinke d Polysaccharides Matrix)之制造方法
摘要 本发明系有关一种利用环氧化合物(epoxide)将多醣体材料于有机溶液中进行交链,得到许多不同型态之非水溶性基材之制造方法,包括制备含有机溶剂之水溶液,再加入多官能基环氧类化合物(polyfunctional epoxidecompounds)于含有机溶剂之水溶液中,均匀混合,并调整其适当之酸硷值及反应温度,再将分子结构中含有羟基(hydroxy group)之固态多醣类粉末材料,或薄膜,多孔性微粒或纤维状基材,加入含有机溶剂之水溶液,形成悬浮搅拌状态,于适当时间内进行多醣材料之化学交链反应,再用洁净之水清洗、烘乾后之环氧化合物交链多醣类材料,可适用于医学或化粧品。
申请公布号 TW574301 申请公布日期 2004.02.01
申请号 TW090110451 申请日期 2001.05.02
申请人 财团法人工业技术研究院 发明人 蔡晓雯;陈瑞祥;杨炯琳;谢侑霖
分类号 C08L5/08 主分类号 C08L5/08
代理机构 代理人
主权项 1.一种以环氧化合物交链多醣类材料之制造方法,包括下述步骤:(a)制备含环氧类化合物之有机溶剂/水溶液;(b)调整该含环氧类化合物之有机溶剂/水溶液于适当之酸硷値;(c)将含羟基之多醣类物的成形物浸入步骤(b)所制备的溶液中;(d)使该含羟基之多醣类的成形物进行交链反应,得到非水溶性多醣类材料。2.如申请专利范围第1项之制造方法,其中该含环氧类化合物之有机溶剂/水溶液中,环氧类化合物的重量百分比含量为0.05-2.0%。3.如申请专利范围第2项之制造方法,其中该含环氧类化合物之有机溶剂/水溶液中,环氧类化合物的重量百分比含量为0.2-2.0%。4.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(a)之环氧类化合物系选自下述组群之一种化合物或多种化合物的混合物:1,4-丁二醇二缩水甘油醚(1,4-butanediol diglycidylether;BDDE)、乙二醇二缩水甘油醚(ethylene glycoldiglycidyl ether;EGDGE)、-1,6-己二醇二缩水甘油醚(1,6-hexanediol diglycidyl ether)、多乙二醇二缩水甘油醚(polyethylene glycol diglycidyl ether)、多丙二醇二缩水甘油醚(polypropylene glycol diglycidyl ether)、多四甲撑二醇二缩水甘油醚(polytetramethylene glycol diglycidyl ether)、新戊二醇二缩水甘油醚(neopentyl glycol diglycidylether)、多甘油多缩水甘油醚(polyglycerol polyglycidylether)、二甘油多缩水甘油醚(diglycerol polyglycidylether)、甘油多缩水甘油醚(glycerol polyglycidyl ether)、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚(tri-methylolpropanepolyglycidyl ether)、季戊四醇多缩水甘油醚(pentaerythritol polyglycidyl ether)及山梨糖醇多缩水甘油醚(sorbitol polyglycidyl ether)。5.如申请专利范围第1项之制造方法,其中有机溶剂/水溶液中,有机溶剂所占重量百分比之含量为50-95%。6.如申请专利范围第5项之制造方法,其中有机溶剂/水溶液中,有机溶剂所含重量百分比之含量为70-90%。7.如申请专利范围第1项之制造方法,其中有机溶剂为醇类与酮类的混合物。8.如申请专利范围第1项之制造方法,其中有机溶剂系选自下述组群之一种溶剂或多种溶剂的混合物:N,N-二甲基甲醯胺(N,N-dimethylformamide;DMF)、N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethylacetamide;DMF)、丙酮(acetone)、甲乙酮(methylethyl ketone, MEK)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、丙醇(propanol)、异丙醇(isopropanol)及丁醇(butanol)。9.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(b)系将酸硷値调整于3-11范围。10.如申请专利范围第9项之制造方法,其中步骤(b)系将酸硷値调整于3-5范围。11.如申请专利范围第9项之制造方法,其中步骤(b)系将酸硷値调整于9-11范围。12.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(c)之该含羟基多醣类系选自下述组群之一种化合物或多种化合物的混合物:透明质酸(hyaluronic acid)、羧甲基纤维素(carboxymethylcellulose;CMC)、淀粉(starch)、褐藻酸盐(alginate)、软骨素-4-硫酸盐(chondroitin-4-sulfate)、软骨素-6-硫酸盐(chondroitin-6-sulfate)、呫吨树胶(xanthane gum)、壳聚糖(chitosan)、果胶(pectin)、琼脂(agar)、鹿角菜胶(carrageenan)及瓜耳树胶(guar gum)。13.如申请专利范围第1项之制造方法,其中该羟基之多醣类的成形物为薄膜(film)、多孔性基材(porousmatrix)、粉末(powder)、片状(sheet)、纤维状(fiber)或微粒(sphere)。14.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(c)系将含羟基之多醣类溶液置入模具内,经烘乾形成薄膜状之多醣类材料后,再浸入步骤(b)所制备的溶液中。15.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(c)系将含羟基多醣类溶液置入模具内,然后使用冷冻乾燥法,制成具多孔性(porous)结构之多醣类基材后,再浸入步骤(b)所制备的溶液中。16.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(c)系在含羟基之多醣类溶液中添加有机溶剂,以将含羟基多醣类沉淀出来,经由过滤得到粉末状(powder)或片状(sheet)之多醣类材料后,再浸入步骤(b)所制备的溶液中。17.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(c)系将含羟基之多醣类溶液以间歇挤出方式,形成圆球状粒子后,再浸入步骤(b)所制备的溶液中。18.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(c)系将含羟基之多醣类溶液挤出进入含有机溶剂之凝固液(coagulant)中,形成纤维状(fiber)之多醣类材料后,再浸入步骤(b)所制备的溶液中。19.如申请专利范围第18项之制造方法,有机溶剂之凝固液组成份为水及有机溶剂所构成,其中有机溶剂系选自下述组群之一种或多种有机溶剂相混合:1,4-二恶烷(1,4-dioxane)、氯仿(chloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、N,N-二甲基甲醯胺(N,N-dimethylformamide;DMF)-N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethylacetamide;DMAc)、醋酸乙酯(ethyl acetate)、丙酮(acetone)、甲乙酮(methyl ethyl ketone;MEK)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、丙醇(propanol)、异丙醇(isopropanol)及丁醇(butanol)。20.如申请专利范围第1项之制造方法,其中步骤(d)之交链反应温度为10-60℃,交链反应时间为0.5小时至12小时。21.如申请专利范围第20项之制造方法,其中步骤(d)之交链反应温度为25-50℃。22.如申请专利范围第14项至18项任一项之制造方法,其中经交链反应后所获得之薄膜状、粉末状、片状、纤维状或圆球状粒子之非水溶性多醣类材料,经使用含水之混合有机溶剂清洗,再使用洁净之水清洗,烘乾后之非水溶性多醣类材料系可应用于医学(medical)或化粧品(cosmetic)上。23.如申请专利范围第22项之制造方法,其中粉末状、或薄膜状、或片状、或纤维状或圆球状粒子之非水溶性多醣类材料,经使用含水之混合有机溶剂清洗,再使用洁净之水清洗,其中,含水之混合有机溶剂组成份包括水及有机溶剂,有机溶剂为丙酮(acetone)、甲乙酮(methyl ethyl ketone;MEK)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、丙醇(propanol)、异丙醇(isopropanol)及丁醇(butanol)或其混合物,于清洗液中有机溶剂之重量分率(weight fraction)含量为50-100%,且酮类与醇类溶剂可以任意比例使用,清洗液之温度为15-50℃,经清洗液清洗后之非水溶性多醣类材料,再使用温度为25-50℃洁净之水清洗。24.如申请专利范围第23项之制造方法,其中经使用含水之混合有机溶剂清洗,再使用洁净水清洗后之粉末状、或薄膜状、或片状、或纤维状或圆球状粒子之非水溶性多醣类材料,进一步使用温度为50℃以下之热风式乾燥(hot airdrying),或幅射式加热乾燥(radiation heating drying),或真空式乾燥(vacuum drying)方式予以烘乾。
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