发明名称 新的α-氨基苯乙酮光引发剂
摘要 用做烯不饱和光聚合化合物光引发剂的式I、II、III和IV化合物:∴∴其中:例如,Ar是苯基,联苯基或苯甲酰基苯基,所述基团是未被取代的或被取代的,Ar<SUB>1</SUB>例如与Ar意义相同;Ar<SUB>2</SUB>是苯基; X可以是直接键;Y是氢等;R<SUB>1</SUB>和R<SUB>2</SUB>例如是C<SUB>1</SUB>-C<SUB>8</SUB>烷基;R<SUB>3</SUB>是氢或C<SUB>1</SUB>-C<SUB>12</SUB>烷基;R<SUB>4</SUB>是C<SUB>1</SUB>-C<SUB>12</SUB>烷基;R<SUB>3</SUB>与R<SUB>4</SUB>共同是C<SUB>3</SUB>-C<SUB>7</SUB>亚烷基;R<SUB>5</SUB>例如是C<SUB>1</SUB>-C<SUB>6</SUB>亚烷基;和Z是二价基;条件是Ar,Ar<SUB>1</SUB>,Ar<SUB>2</SUB>,Ar<SUB>3</SUB>,R<SUB>1</SUB>,R<SUB>2</SUB>,R<SUB>3</SUB>,R<SUB>4</SUB>,R<SUB>5</SUB>或Y中的至少一个是被1-5个SH基团所取代的,或条件是Y含有至少一个-SS-基团。
申请公布号 CN1134457C 申请公布日期 2004.01.14
申请号 CN97125438.9 申请日期 1997.12.05
申请人 希巴特殊化学控股公司 发明人 M·欧瓦;H·亚莫托;J·L·比尔巴姆;H·纳卡施马;A·马苏莫托;H·欧卡
分类号 C08F2/46 主分类号 C08F2/46
代理机构 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 代理人 黄淑辉
主权项 1、式I、II、III和IV化合物或式I,II,III或IV化合物的酸 加成盐:<img file="C9712543800021.GIF" wi="1545" he="510" />其中: a是整数1、2或4; Ar是苯基,联苯基或苯甲酰基苯基,所述的苯基,联苯基或苯甲酰基苯 基是未被取代的或被1-5个下列基团取代:卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基、C<sub>5</sub>-C<sub>6</sub>环烷基、苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基、-COOH、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、 -OR<sub>7</sub>、-SH、-SR<sub>8</sub>、-SOR<sub>8</sub>、-SO<sub>2</sub>R<sub>8</sub>、-CN、-SO<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>、-SO<sub>2</sub>NH(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-SO<sub>2</sub>-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、-NR<sub>9</sub>R<sub>10</sub>、-NHCOR<sub>9</sub>或被式V基 团取代,<img file="C9712543800022.GIF" wi="661" he="181" />或Ar是式VI或VII基团:<img file="C9712543800023.GIF" wi="556" he="418" />Ar<sub>1</sub>是:如果a是1则Ar<sub>1</sub>与Ar有相同的意义; 如果a是2则Ar<sub>1</sub>是式VIII或VIIIa二价芳基:<img file="C9712543800031.GIF" wi="1511" he="232" />如果a是4则Ar<sub>1</sub>是式VIIIb四价芳基:<img file="C9712543800032.GIF" wi="1626" he="696" />这些基团是未被取代的或被1-5个下列基团取代:卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基、C<sub>5</sub>-C<sub>6</sub>环烷基、苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基、-COOH、-COO (C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-OR<sub>7</sub>、-SH、-SR<sub>8</sub>、-SOR<sub>8</sub>、-SO<sub>2</sub>R<sub>8</sub>、-CN、-SO<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>、 -SO<sub>2</sub>NH(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-SO<sub>2</sub>-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、-NR<sub>9</sub>R<sub>10</sub>、-NHCOR<sub>9</sub>或被如上定义的式V基团取代, 或Ar<sub>2</sub>是式VIa或VIIa基团:<img file="C9712543800033.GIF" wi="1388" he="179" />X是直接键,-O-,-S-或-N(R<sub>6</sub>)-; Y是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,该烷基是未取代的或被1-5个OH、OR<sub>6</sub>、COOR<sub>6</sub>、 SH、N(R<sub>6</sub>)<sub>2</sub>或卤素取代,或被1-5个式Ia基团取代: <img file="C9712543800041.GIF" wi="737" he="216" />或Y是C<sub>2</sub>-C<sub>20</sub>烷基,将1-9个-O-、-N(R<sub>6</sub>)-、-S-、-SS-、-X-C(=O)-、-X-C(=S)-、-C(=O)-X-、 -X-C(=O)-X-、-C(=S)-X-、<img file="C9712543800042.GIF" wi="275" he="166" />引入该烷基,其中,引入基团的该烷基可进一步被1-5个SH取代,或 Y是未被取代的或被一个或两个-CH<sub>2</sub>SH取代的苄基,所述苄基可以进一 步被1-4个C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基取代,或Y是Ar(如上定义)或基团:<img file="C9712543800043.GIF" wi="1545" he="256" />或Y是5-7元含有1-4个N、O或/和S原子的脂族或芳香族杂环,或 Y是8-12元含有1-6个N、O或/和S原子的双脂族环或芳环系,其中, 单环或双环能够进一步被SH取代或被1-5个式Ia基团取代,或Y是基 团:<img file="C9712543800044.GIF" wi="1326" he="828" /><img file="C9712543800051.GIF" wi="1327" he="443" />q是1或2; r是1、2或3; p是0或1; t是1-6; u是2或3; R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自独立地是C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基,该烷基是未被取代的或被OH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、SH、CN、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基),(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)-COO-或 -N(R<sub>3</sub>)(R<sub>4</sub>)所取代,或R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自独立地是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基,苯基、卤代 苯基,R<sub>7</sub>-O-苯基、R<sub>8</sub>-S-苯基或苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基,其中所述的C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基,苯基、卤代苯基,R<sub>7</sub>-O-苯基、R<sub>8</sub>-S-苯基或苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基是未被取代的或被1-5个SH所取代,或R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>共同是无支链的或 是支链的C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>亚烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氧杂亚烷基或C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氮杂亚烷基,其中 所述的C<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>亚烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氧杂亚烷基或C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>氮杂亚烷基是未被取 代的或被1-5个SH所取代,或R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>各自独立地是式IX或X基团:<img file="C9712543800052.GIF" wi="1162" he="120" />R<sub>3</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基,所述C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基被OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、CN、或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)所取代,或R<sub>3</sub>是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基、C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环烷基或苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基; R<sub>4</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基,所述C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基被OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧 基、CN或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)所取代,或R<sub>4</sub>是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基,C<sub>5</sub>-C<sub>12</sub>环 烷基,苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基,未被取代的苯基或被卤素、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代的苯基; 或R<sub>4</sub>与R<sub>2</sub>共同是C<sub>1</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基,苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>亚烷基,邻-亚二甲苯基, 2-亚丁烯基或C<sub>2</sub>-C<sub>3</sub>氧杂亚烷基或C<sub>2</sub>-C<sub>3</sub>氮杂亚烷基;或R<sub>3</sub>与R<sub>4</sub>共同是C<sub>3</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基,该亚烷基可以被引入-O-、-S-、-CO-或-N(R<sub>6</sub>)-和该C<sub>3</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基可以被OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧 基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代; R<sub>5</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>亚烷基,亚二甲苯基,亚环己基,其中所述的C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>亚烷基, 亚二甲苯基,亚环己基是未被取代的或被1-5个SH所取代,或R<sub>5</sub>是直 接键; R<sub>6</sub>是氢,未被取代的或被-OH、-SH或HS-(CH<sub>2</sub>)q-COO-取代的C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,被引入-O-、-NH-或-S-的C<sub>2</sub>-C<sub>12</sub>烷基,或R<sub>6</sub>是C<sub>3</sub>- C<sub>5</sub>烯基,苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>-烷基,CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CN,未被取代的或被-OH或-SH取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基-CO-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-,未被取代的或被-OH或-SH取代的 C<sub>2</sub>-C<sub>8</sub>烷酰基或R<sub>6</sub>是苯甲酰基; Z是下式二价基<img file="C9712543800061.GIF" wi="270" he="121" />-N(R<sub>17</sub>)-或-N(R<sub>17</sub>)-R<sub>18</sub>-N(R<sub>17</sub>)-; U是无支链的或是支链C<sub>1</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基; V和W各自独立地是直接键,-O-,-S-或-N(R<sub>6</sub>)-,条件是V和 W不同时是直接键; M是O,S或N(R<sub>6</sub>); R<sub>7</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基,环己基,羟基环己基,或R<sub>7</sub>是C<sub>1</sub>- C<sub>4</sub>烷基,该烷基被下列基团单或多取代:Cl、Br、CN、SH、-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、哌啶子基、吗啉代、OH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CN、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-OOCR<sub>19</sub>、-COOH、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)、-CONH(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-CON(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、<img file="C9712543800071.GIF" wi="259" he="117" />-CO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)或<img file="C9712543800072.GIF" wi="257" he="109" />或R<sub>7</sub>是2,3-环氧丙基,-(CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>O)mH,未取代的苯基,或被卤素、 C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代的苯基,或R<sub>7</sub>是 苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基,四氢吡喃基,四氢呋喃基,-COOR<sub>19</sub>,-COO(C<sub>1</sub>- C<sub>8</sub>烷基),-CONH(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基),-CON(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)<sub>2</sub>, -Si(R<sub>20</sub>)(R<sub>21</sub>)<sub>2</sub>,或-SO<sub>2</sub>R<sub>22</sub>; R<sub>8</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>3</sub>-C<sub>12</sub>烯基,环己基,羟基环己基,或R<sub>8</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基,该烷基被下列基团单或多取代:Cl、Br、CN、SH、-N(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、 哌啶子基、吗啉代、OH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CN、-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)、-OOCR<sub>19</sub>、-COOH、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基)、-CON(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)<sub>2</sub>、<img file="C9712543800073.GIF" wi="217" he="108" />-CO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)或<img file="C9712543800074.GIF" wi="209" he="110" />或R<sub>8</sub>是2,3-环氧丙基,苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基,苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>羟基烷基, 未取代的苯基,或被卤素、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)单或多取代的苯基,或R<sub>8</sub>是2-苯并噻唑基,2-苯并咪唑基, -CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-O-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH或-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-S-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH; R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>各自独立地是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基,所述C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烷基被 OH、SH、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基、CN或-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)取代,或R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>各 自独立地是C<sub>3</sub>-C<sub>5</sub>烯基,环己基,苯基-C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基,未取代的苯基或被 C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基或卤素单或多取代的苯基,或R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>共同是被引入-O-、 -S-或-N(R<sub>18</sub>)-的C<sub>2</sub>-C<sub>7</sub>亚烷基; R<sub>11</sub>和R<sub>12</sub>各自独立地是直接键,-CH<sub>2</sub>-,-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-,-O-,-S-, -CO-或-N(R<sub>6</sub>)-;条件是R<sub>11</sub>和R<sub>12</sub>不同时是直接键; R<sub>13</sub>是氢,C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或苯基,其中的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或苯基是未被取代的或 被1-5个SH所取代; R<sub>14</sub>,R<sub>15</sub>和R<sub>16</sub>各自独立地是氢或未被取代的或被SH取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基; R<sub>17</sub>是氢,未被取代的或被SH取代的C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或未被取代的或被SH取 代的苯基; R<sub>18</sub>是无支链的或支链的C<sub>2</sub>-C<sub>16</sub>亚烷基,该亚烷基可以被引入1-6个-O-、-S-或-N(R<sub>17</sub>)-或被1-5个SH取代; R<sub>19</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基,C<sub>2</sub>-C<sub>4</sub>烯基或苯基; R<sub>20</sub>和R<sub>21</sub>各自独立地是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基或苯基; R<sub>22</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基,苯基或被C<sub>1</sub>-C<sub>14</sub>烷基取代的苯基; Ar<sub>3</sub>是苯基,萘基,呋喃基,噻吩基或吡啶基,其中所述基团是未被取代 的或被卤素、SH、OH、C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基所取代,所述C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷 基被OH、卤素、SH、-N(R<sub>17</sub>)<sub>2</sub>,C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基), -CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>或-OCO(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)所取代,或所述基团是被 C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷氧基、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基所取代,所述烷氧基被-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基) 或-CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>所取代,或所述基团被-(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOH、 -(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>、C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷硫基、苯氧基、-COO(C<sub>1</sub>-C<sub>18</sub>烷基)、 -CO(OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>)nOCH<sub>3</sub>、苯基或苯甲酰基所取代; n是1-20; m是2-20;条件是Ar,Ar<sub>1</sub>,Ar<sub>2</sub>,Ar<sub>3</sub>,R<sub>1</sub>,R<sub>2</sub>,R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>,R<sub>5</sub>或Y中的至少一个是被1-5 个SH基团所取代的,或条件是Y含有至少一个-SS-基团;和条件是如 果R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>是吗啉代,和R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>同时是甲基,则Ar<sub>1</sub>不是被SR<sub>8</sub>取代的苯 基,其中R<sub>8</sub>是-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-O-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH;和条件是如果R<sub>3</sub>和R<sub>4</sub>是吗啉代 和R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>同时是甲基,并且Ar<sub>2</sub>是亚苯基和X是S,则Y不是氢或 -CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-O-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-SH。
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