发明名称 硫化膦、其制法及用途
摘要 本发明提供一种特殊有机化合物,其为硷性且可溶于有机溶剂,于制备或处理上没有问题且具有作为硷性化合物之催化活性,亦即式(1)表示之硫化膦,及其制法,亦即经由一分子硫磷醯氯与三分子式(2)表示之磷烷反应制造式(1)表示之硫化膦。本发明也提供一种于前述有机化合物(硫化膦)存在下有效制造聚(环氧烷)之方法,亦即经由于硫化膦存在下或硫化膦及选自水及含有-OH或-NH-之部分结构式的有机化合物存在下聚合环氧烷制造聚(环氧烷);以及由环氧化合物制造1,2-二氧乙烷衍生物之方法,亦即于硫化膦存在下经由环氧化合物分别与羧酸酯、羧酸酐、碳酸酯或酚化合物反应制造1,2-二氧乙烷衍生物。
申请公布号 TW568915 申请公布日期 2004.01.01
申请号 TW088111835 申请日期 1999.07.13
申请人 三井化学股份有限公司 发明人 船木克彦;原烈;林贵臣;清野真二;柴原敦;水谷一美;昇忠仁;高木舛三治
分类号 C07F9/22;C08G65/26 主分类号 C07F9/22
代理机构 代理人 赖经臣 台北市松山区南京东路三段三四六号一一一二室;宿希成 台北市松山区南京东路三段三四六号一一一二室
主权项 1.一种式(1)硫化膦: 其中R为相同或相异及各自表示含1至4个碳原子之 烷基。2.如申请专利范围第1项之硫化膦,其中式(1) 之R为甲基。3.一种制备如申请专利范围第1项之式 (1)表示之硫化膦之方法,包含一分子硫磷醯氯与三 分子式(2)表示之磷烷反应: 其中R为相同或相异及各自表示含1至4个碳原子之 烃基。4.如申请专利范围第3项之方法,其中式(2)之 R为甲基。5.一种制造聚(环氧烷)之方法,包含于式( 1)表示之硫化膦或硫化膦及选自甲醇、甘油、二 丙二醇、聚氧伸丙基三醇、葡萄糖、1,4-丁二醇、 伸乙基二胺、六氢啶及咯啶之族群,且具有-OH 或-NH-部分结构之活性氢化合物存在下,并在低于 150℃之聚合温度、低于3.0MPa(绝对压力)及70小时内 之反应时间下聚合选自环氧丙烷、环氧乙烷、1,2- 环氧丁烷及环氧苯乙烯之环烷氧。6.如申请专利 范围第5项之方法,其中该环氧烷系选自包括环氧 乙烷,环氧丙烷,1,2-环氧丁烷或环氧苯乙烯。7.一 种制造具有式(3)、(4)、(5)或(6)表示之部分结构式 之1,2-二氧乙烷衍生物之方法: 其中,附接至羰基或氧原子之碳原子之C-或-C属于 脂族、环脂族或芳族烃,该方法包含环氧化物分别 与羧酸酯于式(1)表示之硫化膦存在,并在低于250℃ 之聚合温度、低于3.0MPa(绝对压力)及48小时内之反 应时间下反应,其中: 该环氧化物系选自苯基缩水甘油基醚、环氧丙烷 、环氧乙烷、2,2-贰(4-缩水甘油基氧苯基)丙烷、4- 苯氧苯基缩水甘油基醚、乙酸缩水甘油酯、环氧 苯乙烯、环氧4-甲氧羰基苯乙烯及环氧4-甲氧苯乙 烯之族群; 该羧酸酯系选自乙酸乙酯、乙酸苯酯、苯甲酸甲 酯、苯甲酸苯酯、5-甲氧基戊酸4-甲氧苯酯、4-苯 氧基苯甲酸甲酯、乙酐、苯甲酐、碳酸二甲酯、 碳酸二苯酯、2-甲氧乙基4-甲氧苯基碳酸酯、酚、 2,2-贰(4-羟基苯基)丙烷、4-氯酚及3-苯氧酚之族群 。8.如申请专利范围第7项之方法,其中该环氧化合 物为(a)由碳及氢原子及环氧基之氧原子组成且含2 至19个碳原子之脂族或芳族环氧化合物;(b)具有一 个醚键且含4至28个碳原子之脂族或芳族环氧化合 物;或(c)具有一个酯键且含4至18个碳原子之脂族或 芳族环氧化合物。9.如申请专利范围第7项之方法, 其中该羧酸酯为(a)由碳及氢原子及酯键之氧原子 组成且含2至42个碳原子之脂族或芳族羧酸酯;或(b) 具有一个醚键且含4至25个碳原子之脂族或芳族羧 酸酯。图式简单说明: 图1显示硫化参[参(二甲基胺基)亚磷烷基胺基]膦 之31 P-NMR光谱(溶剂:DMSO-d6)。 图2显示硫化参[参(二甲基胺基)亚磷烷基胺基]膦 之1 H-NMR光谱(溶剂:DMSO-d6)。 图3显示藉溴化钾丸粒技术之IR光谱硫化参[参(二 甲基胺基)亚磷烷基胺基]膦(溶剂:DMSO-d6)。
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