γ－卤代惕各酸醛的制备方法

摘要

一种新的制备γ-卤代惕各醛(I)的方法，该方法包括卤烷氧基化一种1-烷氧基-2-甲基-1，3-丁二烯[II]，用一种特定的卤化剂，并水解由此得到的γ-卤代惕各醛二烷基乙缩醛[III]，得到所需的γ-氯代-或γ-溴代惕各醛[I]。这样制得的γ-卤代惕各醛在生产γ-乙酰氧基-惕各醛或一种维悌希醛卤化物[VII]中的应用。产品I、γ-乙酰氧基-惕各醛和VII是生产各种阿朴胡萝卜素醛和二阿朴胡萝卜素醛以及维生素A的已知的重要中间体。

主权项

1.一种制备通式I的γ-氯代-或溴代惕各醛的方法 HalH2C-CH＝C(CH3)-CHO I其中Hal代表氯或溴，这个方法包括将通式II的1-烷氧基-2-甲基-1，3-丁二烯进行卤烷氧基化 H2C＝CH-C(CH3)＝CH-OR1 II其中R1代表C1-4烷基，所用的卤化剂选自碱金属次氯酸盐、碱金属次溴酸盐、碱土金属次氯酸盐、碱土金属次溴酸盐、次氯酸叔丁基酯、N-溴代乙酰胺、1，3-二氯-5，5-二甲基-乙内酰脲和1，3-二溴-5，5-二甲基-乙内酰脲，反应在醇R2OH中进行，其中R2代表C1-4烷基，并将所得通式III的γ-卤代惕各醛二烷基乙缩醛进行水解 HalH2C-CH＝C(CH3)-CH(OR1)(OR2) III其中Hal、R1及R2的含义上面已给出，得到所需的式I的γ-氯代或γ-溴代惕各醛。