可聚合联芳基、其制备方法和其用途

摘要

一种制备可聚合联芳基衍生物的方法，包括将在1，4-位上带酯或苄OH基团的6-元环的芳烃与第二种芳烃进行钯催化交联-偶合反应得到联芳基并将酯或苄OH基团在一步或多步中转化为可聚合基团。获得的联芳基适合制备用作电荧光材料的聚合物。

主权项

1.一种制备通式(I)的可聚合联芳基衍生物的方法，其中符号和系数具有如下含义：X：           -CH₂Z、-CHO；Y¹，Y²，Y³：相同或不同的，CH、N；Z：            相同或不同的，I、Cl、Br、CN、SCN、NCO、          PO(OR¹)₂、PO(R²)₂、P(R³)₃⁺A^-；Aryl：        具有4至14个碳原子的芳基；R′，R″：    相同或不同的，CN、F、Cl、具有1至20个碳原          子的直链或支化或环状烷基或烷氧基，其中一个或多个          不相邻的CH₂基团还可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、         -O-CO-、-NR⁴-、-(NR⁵R⁶)⁺-A^-或-CONR⁷-取代，一个或          多个H原子可被F取代，或为可被一个或多个非芳族基          团R′取代的具有4至14个碳原子的芳基；R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷：相同或不同的，具有1至20个碳原子的脂族或芳族烃基；其中R⁴至R⁷也可为氢；A^-：         带一个电荷的阴离子；m：           0、1或2；n：           1、2、3、4或5；该方法包括：A.将通式(II)和(III)的两种芳基衍生物在惰性溶剂中在钯催化剂存在下在温度0至200℃下反应，得到如下通式(IV)的中间体其中符号和系数具有通式(I)中给出的含义，且X′：CH₂OH或COOR⁸；T，T′基团中一个：Cl、Br、I或具有1至12个碳原子的全氟烷基磺酸酯基团，和另一基团T，T′：SnR₃、BQ₁Q₂，其中：Q₁，Q₂为相同或不同的，且各自为-OH，C₁-C₄-烷氧基，C₁-C₄烷基，被C₁-C₄烷基、C₁-C₄-烷氧基或卤素基团取代或未取代的苯基，或卤素，或Q₁和Q₂一起形成被一个或两个C₁-C₄烷基取代或未取代的C₁-C₄亚烷基二氧基；和R⁸为相同或不同的，各自为H或具有1至12个碳原子的直链或支化烷基；B.若通式(IV)中间体中的基团X′为COOR⁸(IVa)，则用还原剂还原得到其中X′为CH₂OH(IVb)的通式(IV)的中间体，和C.按照如下反应式之一使所得通式(IVb)的中间体反应：a)选择性氧化形成其中X＝CHO的通式(I)的化合物，或b)借助亲核取代反应将OH基团用卤素或假卤素取代形成其  中Z＝Cl、Br、I、CN、SCN、OCN的通式(I)的化合物；  和D.若需要，将其中Z＝Cl、Br、I、CN、SCN的通式(I)的化合物通过与相应的有机磷化合物反应转化为其中Z＝PO(OR¹)₂、PO(R²)₂、P(R³)₃⁺A^-的通式(I)的联芳基衍生物。