由受控自由基聚合方法合成混合硅氧烷和有机共聚物的方法

摘要

本发明涉及通过热活化制备包括单元R_xU_ySiO[4－(x+y)]/2(I)的混合硅氧烷和有机聚合物的方法，其中：x等于0、1、2或3，y等于0、1、2或3，其中2≤(x+y)≤3，以及混合共聚物单元的至少一个的y不是0；以及符号U是相同或不同的，表示式(II)。

主权项

1、通过热活化制备包括以下单元(I)的硅氧烷和有机混合共聚物的方法：RxUySiO[4-(x+y)]/2(I)其中：-x等于0、1、2或3，y等于0、1、2或3，其中2≤(x+y)≤3，以及混合共聚物的至少一个单元的y不是0，·符号R可以是相同或不同的，表示：-含有1-8个碳原子的线形或支化烷基，任选被至少一个卤素，优选氟取代，烷基优选是甲基，乙基，丙基，辛基和3，3，3-三氟丙基，-任选被取代的含有5-8个环碳原子的环烷基，-可以被取代的含有6-12个碳原子的芳基，优选苯基或二氯苯基，-具有含5-14个碳原子的烷基部分和含6-12个碳原子的芳基部分的芳烷基部分，任选在芳基部分上被卤素、含有1-3个碳原子的烷基和/或烷氧基取代，·符号U可以是相同或不同的，表示(II)：其中：-x’＝1、2、3或4，取决于Z的化学价，-Z可以是相同或不同的，表示碳、硫、氧、磷或氮原子和/或自由价，-R1基团可以是相同或不同的，表示：-任选取代的烷基，酰基，芳基，烯基或炔基(i)，-饱和或不饱和、任选取代和/或芳族碳型环(ii)，和/或-饱和或不饱和、任选取代的杂环(iii)，-这些基团(i)、(ii)或(iii)可以有利地被以下基团取代：取代苯基，取代芳族基团，或基团：烷氧基羰基，芳氧基羰基(-COOR5)，羧基(-COOH)，酰氧基(-O2CR5)，氨基甲酰基(-CONR52)，氰基(-CN)，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，丁二酰亚胺基，脒基，胍基，羟基(-OH)，氨基(-NR52)，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基(-OR5)，S-烷基，S-芳基，亲水或离子性质的基团如羧酸的碱性盐，磺酸的碱性盐，聚环氧烷(PEO，PPO)链，阳离子取代基(季铵盐)，R5，其可以是相同或不同的，表示烷基或芳基，和/或聚合物链，-式-CnF(2n+1)的基团(iv)，其中n是在1和20之间，-下式的基团(v)：其中：-R6、R7可以是相同或不同的，选自卤素基团，-NO2，-SO3R10，-NCO，-CN，-OR10，-SR10，-N(R10)2，-COOR10，-O2CR10，-CON(R10)2，-NCO(R10)2和-CnF(2n+1)，其中n是在1和20之间和优选等于1；-其中R10表示：*氢原子，*或任选稠合于芳族或非芳族杂环的烷基，烯基，炔基，环烯基，环炔基，烷芳基，芳烷基，杂芳基或芳基；这些基团可以被以下基团取代：-一个或多个基团，可以是相同或不同的，选自卤素原子，＝O，＝S，-OH，烷氧基，SH，硫代烷氧基，NH2，单烷基氨基，二烷基氨基，CN，COOH，酯，酰胺或-CnF(2n+1)和/或任选插入选自O、S、N和P 中的一个或多个原子；-或任选被如以上定义的一个或多个基团取代的杂环基团；-或R6和R7与它们所连接的碳原子一起形成基团＝O，＝S，烃型环或杂环；和-R8和R9可以是相同或不同的，表示如以上对于R10定义的基团；或一起形成任选插入选自O、S和N中的杂原子的C2-C4烃型链；-V和V’可以是相同或不同的，表示：H，烷基或卤素，-X和X’可以是相同或不同的，表示：H，卤素或基团R4，OR4，O2COR4，NHCOH，OH，NH2，NHR4，N(R4)2，(R4)2N+O-，NHCOR4，CO2H，CO2R4，CN，CONH2，CONHR4或CONR42，其中R4选自烷基，芳基，芳烷基，烷芳基，烯基和有机甲硅烷基，任选全氟化和任选被一个或多个羧基、环氧基、羟基、烷氧基、氨基、卤素或磺酸基取代，-R2和R3可以是相同或不同的，表示：-任选取代的烷基，酰基，芳基，烯基或炔基(i)，-饱和或不饱和、任选取代和/或芳族碳型环(ii)，-饱和或不饱和、任选取代的杂环(iii)，-氢原子或基团：烷氧基羰基，芳氧基羰基(-COOR5)，羧基(-COOH)，酰氧基(-O2CR5)，氨基甲酰基(-CONR52)，氰基(-CN)，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，丁二酰亚胺基，脒基，胍基，羟基(-OH)，氨基(-NR52)，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基(-OR5)，S-烷基，S-芳基，亲水或离子性质的基团如羧酸的碱性盐，磺酸的碱性盐，聚环氧烷(PEO，PPO)链，阳离子取代基(季铵盐)，R5，其可以是相同或不同的，表示烷基或芳基，和/或聚合物链，-基团(i)、(ii)或(iii)可以有利地被以下基团取代：取代苯基，取代芳族基团，或基团：烷氧基羰基，芳氧基羰基(-COOR5)，羧基(-COOH)，酰氧基(-O2CR5)，氨基甲酰基(-CONR52)，氰基(-CN)，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，丁二酰亚胺基，脒基，胍基，羟基(-OH)，氨基(-NR52)，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基(-OR5)，S-烷基，S-芳基，亲水或离子性质的基团如羧酸的碱性盐，磺酸的碱性盐，聚环氧烷(PEO，PPO)链，阳离子取代基(季铵盐)，R5，其可以是相同或不同的，表示烷基或芳基，和/或聚合物链，-W可以是相同或不同的，等于选自-O-，-NR4-，-NH-和-S-中的二价基团，-Sp可以是相同或不同的，表示由式-(CH2)x”-的二价有机基团组成的偶联单元，其中x”是在1和20之间，该基团可以被至少一个杂原子取代和/或含有至少一个杂原子，-a＝0或1，-m≥1，当m＞1时，下标m的重复单元结构部分是相同或不同的，以及其中将以下组分接触的方法：-至少一种式(III)的烯属不饱和单体：CXX’(＝CV-CV’)a＝CH2，-包括式(IV)的单元(可以相同或不同)的前体硅氧烷化合物：RxU’ySiO[4-(x+y)]/2 其中：-R、x和y对应于以上给出的值，和单价基团U’符合以下式(V)：-和自由基聚合引发剂。