外消旋金属茂配合物的选择性制备方法,申请号CN01814563.9-传众专利搜索

发明名称	外消旋金属茂配合物的选择性制备方法
摘要	本发明涉及一种生产外消旋金属茂配合物的方法，包括使桥连或非桥连型过渡金属配合物与碱金属或碱土金属的环戊二烯基衍生物反应，并任选地随后取代所述酚盐配体。
申请公布号	CN1447816A	申请公布日期	2003.10.08
申请号	CN01814563.9	申请日期	2001.06.28
申请人	巴塞尔聚烯烃股份有限公司	发明人	R·达姆劳;P·米勒;E·罗约;H·－H·布林青格
分类号	C07F17/00;C07B31/00;C08F4/00	主分类号	C07F17/00
代理机构	中国专利代理(香港)有限公司	代理人	王景朝;邰红
主权项	1.一种制备外消旋金属茂配合物的方法，该方法通过使式I的桥连或非桥连型过渡金属-芳族配合物与碱金属或碱土金属的环戊二烯基衍生物反应，在加入或不加自由基或自由基产生体的情形下加热如此获得的反应混合物至-78至250℃，并且如果需要的话，随后取代其中的桥连酚类配体或两个非桥连的酚类配体，生成单取代或二取代产物：<img file="A0181456300021.GIF" wi="909" he="390" />其中各取代基和标数具有下述含义：M 为钛，锆，铪，钒，铌，钽，铬，钼，钨或周期表第III过渡族元素或镧系元素，X 相同或不同，各自为氟，氯，溴，碘，氢，C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>- 芳基，其烷基部分含有1-10个碳原子且芳基部分含有6-20个碳原子的烷基芳基，-OR<sup>10</sup>或-NR<sup>10</sup>R<sup>11</sup>，n 为整数1-4，其中n相应于M的价数减去2，R<sup>1</sup>，R<sup>8</sup>相同或不同，各自为氟，氯，溴，碘，C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基，可带有C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基作为取代基的3-8元环烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，其烷基部分含1-10个碳原子且芳基部分含有6-20个碳原子的烷基芳基，其烷基部分含有1-10个碳原子且芳基部分含有6-20个碳原子的芳基烷基，Si(R<sup>9</sup>)<sub>3</sub>，其中的R<sup>9</sup>相同或不同，各自为C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，其中，所述基团可以被杂原子部分或全部取代，-OR<sup>27</sup>，-SR<sup>27</sup>，-N(R<sup>27</sup>)<sub>2</sub>，-P(R<sup>27</sup>)<sub>2</sub>，其中的R<sup>27</sup>相同或不同，各自为C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，烷基芳基或Si(R<sup>28</sup>)<sub>3</sub>，其中的R<sup>28</sup>相同或不同，各自为C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，烷基芳基，R<sup>2</sup>-R<sup>7</sup>相同或不同，各自为氢，C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基，可带有C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基作为取代基的3-8元环烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，其烷基部分含1-10个碳原子且芳基部分含有6-20个碳原子的烷基芳基，其烷基部分含有1-10个碳原子且芳基部分含有6-20个碳原子的芳基烷基，Si(R<sup>9</sup>)<sub>3</sub>，其中的R<sup>9</sup>相同或不同，各自为C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，其中相邻基团R<sup>2</sup>-R<sup>7</sup>还可以形成含有4-15个碳原子的饱和、部分饱和或不饱和的环状基团，并且所述基团可以被杂原子全部或部分取代，-OR<sup>27</sup>，-SR<sup>27</sup>，-N(R<sup>27</sup>)<sub>2</sub>，-P(R<sup>27</sup>)<sub>2</sub>，其中的R<sup>27</sup>相同或不同，各自为C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，烷基芳基或Si(R<sup>28</sup>)<sub>3</sub>，其中的R<sup>28</sup>相同或不同，且各自为C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，烷基芳基，R<sup>10</sup>，R<sup>11</sup>各自为C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，各自在烷基中含有1-10个碳原子和在芳基中含有6-20个碳原子的烷基芳基、芳基烷基、氟代烷基或氟代芳基，Y，Y<sup>1</sup> 相同或不同，且各自为：<img file="A0181456300031.GIF" wi="1160" he="325" /><img file="A0181456300032.GIF" wi="1161" he="426" />＝BR<sup>12</sup>，＝AlR<sup>12</sup>，-Ge-，-Sn-，-O-，-S-，＝SO，＝SO<sub>2</sub>，＝NR<sup>12</sup>，＝CO，＝PR<sup>12</sup>或＝P(O)R<sup>12</sup>，其中R<sup>12</sup> 相同或不同，且各自为氢，卤素，C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-氟代烷基， C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>-氟代芳基，C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>-芳基，C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷氧基，C<sub>2</sub>-C<sub>10</sub>-链烯基，C<sub>7</sub>-C<sub>40</sub>-芳基烷基，C<sub>8</sub>-C<sub>40</sub>-芳基链烯基，C<sub>7</sub>-C<sub>40</sub>-烷基芳基，或者两个R<sup>12</sup>基团与它们所连接的原子一起成环，M<sup>1</sup> 为硅，锗或锡，和m 为0，1，2，3，或者Y为非桥连的且代表两个基团R′和R″，其中R′和R″ 相同或不同，各自为氢，氟，氯，溴，碘，C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基，可带有C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基作为取代基的3-至8-元环烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，其烷基部分含1-10个碳原子且芳基部分含有6-20个碳原子的烷基芳基，其烷基部分含有1-10个碳原子且芳基部分含有6-20个碳原子的芳基烷基，Si(R<sup>9</sup>)<sub>3</sub>，其中的R<sup>9</sup>相同或不同，各自为C<sub>1</sub>-C<sub>20</sub>-烷基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，或者与相邻基团R<sup>4</sup>或R<sup>5</sup>一起形成含有4-15个碳原子的饱和、部分饱和或不饱和的环状基团，并且所述这些基团可以被杂原子全部或部分取代，-OR<sup>27</sup>，-SR<sup>27</sup>，-N(R<sup>27</sup>)<sub>2</sub>，-P(R<sup>27</sup>)<sub>2</sub>，其中的R<sup>27</sup>相同或不同，各自为C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，烷基芳基或Si(R<sup>28</sup>)<sub>3</sub>，其中的R<sup>28</sup>相同或不同，且各自为C<sub>1</sub>-C<sub>10</sub>-烷基，C<sub>6</sub>-C<sub>15</sub>-芳基，C<sub>3</sub>-C<sub>10</sub>-环烷基，烷基芳基。
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