主权项 |
1.一种溴代邻位胡椒醛的制备工艺,其特征在于以邻位香兰素为起始原 料,由溴代反应、脱甲基化反应和环化反应三步过程组成,其中: 1)溴代反应是按邻位香兰素、溴化钾、80%醋酸溶液、液溴和无水乙 醇的重量份配比=1∶1.6∶13∶1.1∶10备料,先将邻位香兰素、溴化钾和60%醋 酸溶液加入到耐酸反应釜中,搅拌均匀,升温至100-120℃,然后缓慢滴入液 溴,让其反应40-80分钟,冷却至室温后随即将反应液排放到冷水槽中结晶沉 淀,再将沉淀物过滤和烘干,最后用无水乙醇重结晶,经过滤、干燥后获得溴 代邻位香兰素; 2)脱甲基化反应是按溴代邻位香兰素、40%氢溴酸、冰醋酸和甲苯的重 量份配比=1∶0.8∶2∶10备料,先将溴代邻位香兰素、40%氢溴酸和冰醋酸加入 到耐酸反应釜中,用N<sub>2</sub>气驱除釜中的空气,并在N<sub>2</sub>保护下加热至100-120℃, 让其回流反应16-20小时,冷却至室温后随即将反应液排放到冷水槽中结晶 沉淀,将沉淀物过滤干燥后用甲苯溶解,并加入活性炭脱色,加热至110℃回 流20-30分钟,再经过滤、冷却结晶、过滤,获得二羟基溴代苯甲醛; 3)环化反应是用二卤甲烷作缩合剂,按二羟基溴代苯甲醛、碳酸钾、氧 化铜、二卤甲烷、DMF和甲苯的重量份配比=1∶1.9∶0.23∶0.78∶1.5∶10备料, 先将二羟基溴代苯甲醛、碳酸钾、氧化铜、二卤甲烷和DMF加入到耐酸反应 釜中,用N<sub>2</sub>气驱除釜中的空气,在N<sub>2</sub>保护下快速搅拌并升温至100-120℃反应 1-3小时,冷却至室温,再将反应液过滤,转入蒸馏釜中回收DMF后用甲苯溶解 残余物,同时加入活性炭脱色,加热至110℃回流20-30分钟,然后过滤、冷却 结晶、干燥,获得溴代邻位胡椒醛产品。 |