发明名称 用于制造聚酯之触媒及使用彼之聚酯制法
摘要 制造一种具有良好色调、极佳的成型性质及当聚酯熔纺时在熔纺孔附近有高抗黏结外来物质之聚酯,其系经由使芳族二官能基羧酸-烷撑二醇酯及/或其寡聚物在包括(A)含式(Ⅰ)之Ti化合物(1)或经由Ti化合物(1)与式(Ⅱ)之芳族二官能基的羧酸或其酐反应而制造之Ti化合物(2)之Ti化合物成份与(B)选自式(Ⅲ)之P化合物(3)之P化合物成份之反应产物之触媒存在下聚合。〔R1=C2-C10烷基,p=1-3,n=2-4,R2=未经取代或经取代之C6-C20芳基或C1-C20烷基m=1或2,q=0或1,且m+q=1或2〕
申请公布号 TW548291 申请公布日期 2003.08.21
申请号 TW089112311 申请日期 2000.06.22
申请人 帝人股份有限公司 发明人 山本智义
分类号 C08G63/82 主分类号 C08G63/82
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路二段一二五号七楼
主权项 1.一种用于制造聚酯之触媒,其中含下列成份之反应产物:(A)一种钛化合物成份,与(B)一种磷化合物成份,其包含至少一员选自包括通式(Ⅲ)代表之磷化合物(3):在式(Ⅲ)中,m代表1或2之整数,q代表0或1之整数,m与q之和是1或2,R2代表含6至20个碳原子之未经取代或经取代之芳基或含1至20个碳原子之烷基,且当m代表2时,两个R2基可彼此相同或不同,其中:该钛化合物成份(A)系包含至少一员选自钛化合物(2),该钛化合物(T)系令通式(I)代表之钛化合物(1);在式(I)中,R1代表含2至10个碳子之烷基且p代表1至3之整数,与通式(Ⅱ)代表之芳族多元羧酸或式(Ⅱ)芳族多元羧酸之酸酐以2:1至2:5之反应莫耳比例反应所得者:在式(D)中,n代表之至4之整数。2.根据申请专利范围第1项用于制造聚酯之触媒,其中在钛化合物成份(A)与磷化合物成份(B)之反应产物中,钛化合物成份(A)之钛原子莫耳数(mTi)对磷化合物成份(B)之磷原子莫耳数(mp)之比例范围是1:1至1:4。3.根据申请专利范围第1项用于制造聚酯之触媒,其中式(I)之钛化合物(1)是选自包括四烷氧化钛、三钛酸八烷酯及二钛酸六烷酯。4.根据申请专利范围第1项用于制造聚酯之触媒,其中式(II)之芳族多元羧酸或其酐类是选自包括酸、苯偏三酸、苯连三酸及苯均四酸及上述酸之酐类。5.根据申请专利范围第1项用于制造聚酯之触媒,其中式(Ⅲ)之磷化合物(3)系选自包括:苯基膦酸、甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸、甲苯基膦酸、二甲苯基膦酸、联苯基膦酸、基膦酸、基膦酸、2-羧基苯基膦酸、3-羧基苯基膦酸、4-羧基苯基膦酸、2,3-二羧基苯基膦酸、2,4-二羧基苯基膦酸、2,5-二羧基苯基膦酸、2,6-二羧基苯基膦酸、3,4-二羧基苯基膦酸、3,5-二羧基苯基膦酸、2,3,4-三羧基苯基膦酸、2,3,5-三羧基苯基膦酸、2,3,6-三羧基苯基膦酸、2,4,5-三羧基苯基膦酸、2,4,6-三羧基苯基膦酸、苯基次膦酸、甲基次膦酸、乙基次膦酸、丙基次膦酸、异丙基次膦酸、丁基次膦酸、甲苯基次膦酸、二甲苯基次膦酸、联苯基次膦酸、二苯基次膦酸、二甲基次膦酸、二乙基次膦酸、二丙基次膦酸、二异丙基次膦酸、二丁基次膦酸、二甲苯基次膦酸、二二甲苯基次膦酸、二联苯基次膦酸、基次膦酸、基次膦酸、2-羧基苯基次膦酸、3-羧基苯基次膦酸、4-羧基苯基次膦酸、2,3-二羧基苯基次膦酸、2,4-二羧基苯基次膦酸、2,5-二羧基苯基次膦酸、2,6-二羧基苯基次膦酸、3,4-二羧基苯基次膦酸、3,5-二羧基苯基次膦酸、2,3,4-三羧基苯基次膦酸、2,3,5-三羧基苯基次膦酸、2,3,6-三羧基苯基次膦酸、2,4,5-三羧基苯基次膦酸、2,4,6-三羧基苯基次膦酸、双(2-羧基苯基)次膦酸、双(3-羧基苯基)次膦酸、双(4-羧基苯基)次膦酸、双(2,3-二羧基苯基)次膦酸、双(2,4-二羧基苯基)次膦酸、双(2,5-二羧基苯基)次膦酸、双(2,6-二羧基苯基)次膦酸、双(3,4-二羧基苯基)次膦酸、双(3,5-二羧基苯基)次膦酸、双(2,3,4-三羧基苯基)次膦酸、双(2,3,5-三羧基苯基)次膦酸、双(2,3,6-三羧基苯基)次膦酸、双(2,4,5-三羧基苯基)次膦酸及双(2,4,6-三羧基苯基)次膦酸。6.根据申请专利范围第1项用于制造聚酯之触媒,其中钛化合物成份(A)与磷化合物成份(B)之反应产物是在0至200℃之反应温度下制造。7.一种用于制造聚酯之方法,其步骤包括使含至少一员选自包括芳族二官能基羧酸之烷撑二醇酯及其寡聚物之聚合反应起始物质在触媒存在下聚合,其中该触媒包含下列成份之反应产物:(A)一种钛化合物成份,与(B)一种磷化合物成份,其包含至少一员选自包括通式(Ⅲ)代表之磷化合物(3):在式(Ⅲ)中,m代表1或2之整数,q代表0或1之整数,m与q之和是1或2,R2代表含6至20个碳原子之末经取代或经取代之芳基或含1至20个碳原子之烷基,且当m代表2时,两个R2基可彼此相同或不同,其中:该钛化合物成份(A)系包含至少一员选自钛化合物(2),该钛化合物(2)系令通式(1)代表之钛化合物(1):在式(I)中,R1代表含2至10个碳原子之烷基且p代表1至3之整数,与通式(Ⅱ)代表之芳族多元羧酸或式(Ⅱ)芳族多元羧酸之酸酐以2:1至2:5之反应莫耳比例反应所得者:在式(Ⅱ)中,n代表2至4之整数;且触媒所含的钛原子毫莫耳数下的触媒量是聚合反应起始物质中所含的芳族二官能基羧酸毫莫耳数之10至40%。8.根据申请专利范围第7项用于制造聚酯之方法,其中在钛化合物成份(A)与磷化合物成份(B)之反应产物中,钛化合物成份(A)之钛原子莫耳数(mTi)对磷化合物成份(B)之磷原子莫耳数(mP)之比例范围是1:1至1:4。9.根据申请专利范围第7项用于制造聚酯之方法,其中方族二官能基酸是选自包括对苯二甲酸、异酸、二羧酸、联苯二羧酸、二苯磺基二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸及-氢乙氧基苯甲酸。10.根据申请专利范围第7项用于制造聚酯之方法,其中烷撑二醇是选自包括二甘醇、三甘醇、四甘醇、新戊二醇及己二醇。11.根据申请专利范围第7项用于制造聚酯之方法,其中聚合反应是在230至320℃之温度下进行。12.根据申请专利范围第7至11项中任一项之方法,其中所制得之聚酯不含钴化合物且满足下列要求:(a)当聚酯在温度为290℃之真空下熔化10分钟,熔体在铝板上形成厚度为3.01毫米之薄片,形成后立即将聚酯薄片在冰水中冷却,然后乾燥并在160℃下进行结晶处理1小时,将结晶后的聚酯薄片放在具有标准白色供调整颜色差异计之板上,并使用颜色差异计测量聚酯薄片表面之色调,聚酯薄片表面之L値为80.0或更高且聚酯薄片表面之b値范围在从-2.0至5.0。13.根据申请专利范围第7至11项中任一项之方法,其中所制得之聚酯满足下列要求:(b)平均粒子大小为3微米或更大的固体外来粒子含量是限制在500个粒子/克或更少。14.根据申请专利范围第7至11项中任一项之方法,其中所制得之聚酯满足下列要求:(c)当在温度为290℃之氮气压下加热15分钟后,聚酯分子主链之断裂数是4.0当量/1,000公斤或更少。
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