发明名称 可于-烯烃(共)聚合之触媒中使用之新颖金属错合物
摘要 可用以形成催化系统之具有式(1Ap)M(X)n之有机金属错合物,其中:M为选自过渡金团与镧系之金属,其氧化状态"S"为正且异于零;各X独立地为一组在离子对中和如阴离子或具"σ"型共价键而键结至金属之阴离子性本性;"n"表示足以中和金属M之形式电荷"+s"之X基数量;及(IAP)表示包括2,6-二醯基啶之单亚胺之中性键结。该错合物以相当简单之方法制备,而且可组合适合之共触媒(例如,铝烷)而在α-烯烃(特别是乙烯)之一般(共)聚合方法中作为触媒。
申请公布号 TW546308 申请公布日期 2003.08.11
申请号 TW089115696 申请日期 2000.08.04
申请人 伊尼奇公司 发明人 安娜桑玛兹;芭芭拉米兰妮;安东尼奥布罗托;简尼寇索;佐凡尼梅斯川尼;法兰西斯寇马西
分类号 C08F10/00 主分类号 C08F10/00
代理机构 代理人 何金涂 台北市大安区敦化南路二段七十七号八楼;李明宜 台北市大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种选自过渡金属及镧系之金属M之具有下式(Ⅵ)之错合物:(IAP)M(X)n (Ⅵ)其中:金属M系选自氧化状态"s"=+2之Fe、Co、Ru、Rh与Ir;阴离子性本性之配位基(X)n选自卤化物、硫酸盐、及酸硫酸基、烷基-与芳基-磺酸基、磷酸盐与多磷酸盐、烷基-与芳基-磷酸基、氢化物、具有1至15个碳原子之线形、环形或分支烷基、具有1至20个碳原子之烷基矽烷基、具有6至15个碳原子之芳基、具有1至10个碳原子之烷氧基或硫烷氧基、羧酸基或二羧酸基、具有2至15个碳原子之二烷基醯胺或烷基矽烷基醯胺基;"n"表示足以中和金属M之形式电荷"+s"之X基数量而且如果所有之X基为单价则其等于"s";及(IAP)表示包括中性有机配位基;其特征为在该配位基(IAP)中系包括具有以下通式(V)之2,6-二醯基啶之单亚胺:其中:R'与R"独立地为氢或具有1至10个碳原子之脂族烃基团,各Ri(i=1-8)独立地为氢、卤素或C1-C10烷基,或C6-C15芳基,其在R1或R5至少之一为烃基团。2.如申请专利范围第1项之具有式(Ⅵ)之错合物,其中在具有式(V)之配位基(IAP)中,R1与R3均为甲基或乙基,或其中至少之一为具有3至10个碳原子之分枝烷基。3.如申请专利范围第2项之具有式(Ⅵ)之错合物,其中R1与R5基均为异丙基、二级丁基、三级丁基、环己基或基。4.一种用于-烯烃之(共)聚合之催化剂组成物,此烯烃系包括至少为下列2种成分之一或其彼此组合:(A)如申请专利范围第1至3项中任一项之具有式(Ⅵ)之选自周期表第8至9族之过渡金属与Ir之金属M之错合物;(B)包括至少一种元素M'之有机化合物之共触媒,M'系选自硼、铝、锌、镁、镓及锡之元素。5.如申请专利范围第4项之催化剂组成物,其中共触媒(B)中之元素M'系选自硼与铝。6.如申请专利范围第5项之催化剂组成物,其中共触媒(B)是线形或环形聚合铝烷。7.如申请专利范围第6项之催化剂组成物,其中形成共触媒(B)之铝烷中之铝与形成成分(A)之具有式(Ⅵ)之错合物中之金属M之间之原子比例范围为100至5000。8.如申请专利范围第5项之催化剂组成物,其中共触媒(B)包括至少一种硼之化合物或有机金属化合物之混合物,其系能够与具有式(Ⅵ)之错合物起反应,抽离如以上定义之-键配位基X而使得一方面形成至少一种中性化合物,且另一方面形成一种由含配位于配位基(IAP)之金属M的阳离子及一种含金属M'之有机非配位阴离子(其负电荷不限于多中心结构)所组成的离子性化合物。9.如申请专利范围第8项之催化剂组成物,其中成分(B)中之硼原子及具有式(Ⅵ)之错合物中之原子M之间之原子比例范围为0.5至10。10.如申请专利范围第8或9项之催化剂组成物,其中具有式(Ⅵ)之错合物中之配位基X系选自于阴离子性本性之配位基卤化物、硫酸盐、及酸硫酸基、烷基-与芳基-磺酸基、磷酸盐与多磷酸盐、烷基-与芳基-磷酸基、氢化物、具有1至15个碳原子之线形、环形或分支烷基、具有1至20个碳原子之烷基矽烷基、具有6至15个碳原子之芳基、具有1至10个碳原子之烷氧基或硫烷氧基、羧酸基或二羧酸基、具有2至15个碳原子之二烷基醯胺或烷基矽烷基醯胺基;而且共触媒(B)除了金属M'之离子性化合物亦包括烷化剂,其包括在各烷基残基具有1至8个碳原子之烷基铝或烷基铝卤化物。11.一种-烯烃之(共)聚合方法,其特征为连续或分批、单或多步骤,在惰性稀释剂之存在下,在低(0.1-1.0MPa)、中(1.0-10MPa)或高(10-150MPa)压,在范围为20至250℃之温度,至少一种-烯烃在以下条件之接触如申请专利范围第4至10项中任一项之催化剂组成物。12.如申请专利范围第11项之(共)聚合方法,其在包括具有3至8个碳原子之脂族或环脂族或芳族烃之惰性液体之存在下进行,其中-烯烃包括2至20个碳原子,而催化剂组成物中具有式(Ⅵ)之化合物之金属M具有范围为10-8至10-4莫耳/公升之浓度。13.如申请专利范围第11或12项之(共)聚合方法,其中-烯烃为乙烯或乙烯与不同之可聚合不饱和单体之混合物。14.如申请专利范围第11或12项之(共)聚合方法,其中催化剂组成物为如申请专利范围第6或7项之催化剂组成物。
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