发明名称 制备光学性纯糖类之方法
摘要 本发明系关于制备具下列结构式之化合物之方法:式中R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基、环烷基、杂环烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、卤代烷基或烷氧烷基,附带条件为R1及R2可选择性地形成酮基,或者与彼等连接之碳原子形成环形部分,以及R3及R4可选择性地形成酮基,或者与彼等连接之碳原子形成环形部分。
申请公布号 TW546303 申请公布日期 2003.08.11
申请号 TW089101384 申请日期 2000.01.27
申请人 中央研究院 发明人 洪上程
分类号 C07H17/04 主分类号 C07H17/04
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种制备式(I)化合物之方法:该方法包含令式(II)化合物:与硼氢化试剂反应,以形成含硼烷之中间物;以及令该含硼烷之中间物与氢过氧化物在硷性水性介质中反应;其中R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基、环烷基、杂环烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、卤代烷基或烷氧烷基,附带条件为R1及R2可选择性地形成酮基,或者与彼等连接之碳原子形成环形部分,以及R3及R4可选择性地形成酮基,或者与彼等连接之碳原子形成环形部分;其中烷基、烷氧基、芳烷基、杂芳烷基、卤化烷基及烷氧烷基中之烷基为含1至8个碳原子之直链或分枝链;环烷基意指含有3至9个碳原子之环烷基;杂环烷基为含有1-3个杂原子及3至8个碳原子之环烷基,其中该杂原子系选自氮、氧及硫所组成之群;芳基及芳烷基中之芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基;杂芳基及杂芳烷基中之杂芳基为含有1-3个杂原子及5至11个碳原子,且可为稠环之芳族基,其中该杂原子系选自氮、氧及硫所组成之群;环形部份为如上所述之环烷基或杂环烷基。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基或芳基,其中烷基为含1至8个碳原子之直链或分枝链,且芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基。3.根据申请专利范围第2项之方法,其中该硼氢化试剂为硼烷二甲硫酸。4.根据申请专利范围第2项之方法,其中该氢过氧化物为过氧化氢。5.根据申请专利范围第2项之方法,其中R1及R2各为甲基,R3为苯基以及R4为氢原子。6.根据申请专利范围第5项之方法,其中该硼氢化试剂为硼烷二甲硫醚以及该氢过氧化物为过氧化氢。7.根据申请专利范围第1项之方法,其中该式(I)化合物为3,5-O-亚基-1,2-O-亚异丙基--L-艾杜喃糖或1,2:3,5-二-O-亚异丙基--L-艾杜喃糖。8.根据申请专利范围第1项之方法,其中该式(II)化合物藉下述方法制备:令式(III)化合物:其中R1.R2.R3及R4系如申请专利范围第1项所定义者;与卤化试剂反应,以产生含卤素中间物;以及令该含卤素中间物与硷反应以生成双键。9.根据申请专利范围第8项之方法,其中R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基或芳基,其中烷基为含1至8个碳原子之直链或分枝链,且芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基。10.根据申请专利范围第9项之方法,其中R1及R2各为甲基,R3为苯基以及R4为氢原子。11.根据申请专利范围第10项之方法,其中该卤化试剂为甲基碘以及硷为1,8-二氮双环[5.4.0]十一-7-烯。12.根据申请专利范围第8项之方法,其中该式(II)化合物为3,5-O-亚基-1,2-O-亚异丙基-6-去氧--D-己-5-烯喃型木糖。13.根据申请专利范围第8项之方法,其中该式(III)化合物藉式(IV)化合物:其中R1及R2系如申请专利范围第1项所定义者;与缩酮或缩醛-形成试剂反应而制备。14.根据申请专利范围第13项之方法,其中R1及R2各独自为氢原子、烷基或芳基,其中烷基为含1至8个碳原子之直链或分枝链,且芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基。15.根据申请专利范围第14项之方法,其中R1及R2各为甲基。16.根据申请专利范围第15项之方法,其中该缩醛-形成试剂为醛。17.根据申请专利范围第13项之方法,其中该式(III)化合物为3,5-O-亚基-1,2-O-亚异丙基--D-喃型葡萄糖。18.根据申请专利范围第1项之方法,其中该式(II)化合物藉式(V)化合物:其中R1.R2.R3及R4系如申请专利范围第1项所定义者;[式中X为卤原子]与硷反应生成双键而制备。19.根据申请专利范围第18项之方法,其中X为氯、溴或碘。20.根据申请专利范围第19项之方法,其中R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基或芳基,其中烷基为含1至8个碳原子之直链或分枝链,且芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基。21.根据申请专利范围第20项之方法,其中X为溴,R1,R2,R3及R4各独自为甲基,以及硷为1,8-二氮双环[5.4.0]十一-7-烯。22.根据申请专利范围第18项之方法,其中该式(II)化合物为1,2:3,5-二-O-亚异丙基--D-己-5-烯喃型木糖。23.根据申请专利范围第18项之方法,其中该式(V)化合物藉式(VI)化合物:其中R1.R2.R3及R4系如申请专利范围第1项所定义者;与卤化试剂反应而制备。24.根据申请专利范围第23项之方法,其中R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基或芳基,其中院基为含1至8个碳原子之直链或分枝链,且芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基。25.根据申请专利范围第24项之方法,其中R1,R2,R3及R4各独自为甲基,以及卤化试剂为溴代丁二醯亚胺。26.根据申请专利范围第23项之方法,其中式(V)化合物为6-溴-1,2:3,5-二-O-亚异丙基--D-喃型葡萄糖。27.一种制备1,6-脱水-L-艾杜糖之方法,其包含:令式(II)化合物:与硼氢化试剂反应,以形成含硼烷之中间物;令该含硼烷之中间物与氢过氧化物在硷性水性介质中反应,以形成式(I)化合物;将该式(I)化合物在酸性介质中脱保护基;该式(II)化合物为1,2-O-Y-3,5-O-Z-6-去氧--D-己-5-烯喃型木糖以及式(I)化合物为1,2-O-Y-3,5-O-Z--L-艾杜喃型糖,其中Y为-C(R1)(R2-)-以及Z为-(R3)(R4)-,R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基、环烷基、杂环烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、芳烷基、杂芳烷基、卤代烷基或烷氧烷基,附带条件为R1及R2可选择性地形成酮基,或者与彼等连接之碳原子形成环形部分,以及R3及R4可选择性地形成酮基,或者与彼等连接之碳原子形成环形部分;其中烷基、烷氧基、芳烷基、杂芳烷基、卤化烷基及烷氧烷基中之烷基为含1至8个碳原子之直链或分枝链;环烷基意指含有3至9个碳原子之环烷基;杂环烷基为含有1-3个杂原子及3至8个碳原子之环烷基,其中该杂原子系选自氮、氧及硫所组成之群;芳基及芳烷基中之芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基;杂芳基及杂芳烷基中之杂芳基为含有1-3个杂原子及5至11个碳原子,且可为稠环之芳族基,其中该杂原子系选自氮、氧及硫所组成之群;环形部份为如上所述之环烷基或杂环烷基。28.根据申请专利范围第27项之方法,其中R1,R2,R3及R4各独自为氢原子、烷基或芳基,其中烷基为含1至8个碳原子之直链或分枝链,且芳基为含有6-14个碳原子且可为稠合环之芳族基。29.根据申请专利范围第28项之方法,其中该式(II)化合物为3,5-O-亚基-1,2-O-亚异丙基-6-去氧--D-己-5-烯喃型木糖或1,2:3,5-二-O-亚异丙基--D-己-5-烯喃型木糖。
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