发明名称 固体钛催化剂之制法,烯烃聚合催化剂及烯烃聚合方法
摘要 本发明所揭示者是固体钛催化剂组份之制法,包括下列步骤:(Ⅰ)使液体镁化合物与液体钛化合牧接触而沉淀一种固体在接触液体(β)中,及在自固体沉淀之开始至终了之时间期间,添加由聚羧酸酯和聚醚化合物所组成之该群中所选出之一种电子给予体(d-i)至接触液体(β)中而形成固体产物(α);及(Ⅱ)使在完成固体沉淀后所获得之固体产物(α)与由聚羧酸脂和聚醚化合物所组成之该群中所选出之电子给予体(d-ii)接触而制备固体钛催化剂组份。根据该方法,可以制备一种固体钛催化剂组份,其能聚合具有高活性之烯烃及能制备具有高立构规整性之烯烃聚合物。亦所揭示者是烯烃聚合催化剂,其中含有经由上述方法所获得之固体钛催化剂组份以及揭示,使用该烯烃聚合催化剂之烯烃聚合方法。
申请公布号 TW539690 申请公布日期 2003.07.01
申请号 TW087112967 申请日期 1998.08.06
申请人 三井化学股份有限公司 发明人 古城真一;屋敷恒雄;河北一光;中野政男;松浦贞彦
分类号 C08F4/00 主分类号 C08F4/00
代理机构 代理人 何金涂 台北市大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种制备固体钛催化剂成份之方法,其包含下列步骤:(I)使一种液体镁化合物与一种液体钛化合物接触,而使固体沉淀在接触液体()中,其中液体镁化合物及液体钛化合物之至少其一系具有卤素,及在自固体沉淀开始至终止之期间,添加电子予体(d-i)至接触液体()中,而形成包含钛、镁、卤素和电子予体(d-i)之固体产物(),其中该电子予体(d-i)系选自实质上由聚羧酸酯(选自于钛酸二异丁酯和钛酸二庚酯)和具有经由许多原子而存在之二或多个醚键之化合物所组成之群;及然后(II)使固体沉淀完成后所得之固体产物()与电子予体(d-ii)接触,而制备包含钛、镁、卤素、电子予体(d-i)和电子予体(d-ii)之固体钛催化剂成份,其中该电子予体(d-ii)系选自由聚羧酸酯(选自于钛酸二异丁酯和酸二庚酯)和具有经由许多原子而存在之二或多个醚键之化合物所组成之群;其中在添加电子予体(d-i)至其中前,接触液体()系含有一种电子予体(d-iii),此电子予体(d-iii)系选自由下列各化合物所组成之群:单羧酸酯、脂族羧酸、酸酐、酮、单醚、脂族碳酸盐、含有烷氧基之醇、含有芳氧基之醇、具有Si-O-C键之有机矽化合物及具有P-O-C键之有机磷化合物,及该具有经由许多原子而存在之二或多个醚键之化合物系由下式表示:式中n是2≦n≦10之整数,R1至R26之任一者是具有选自碳、氢、氧、卤素、氮、硫、磷、硼和矽之至少一种元素之取代基;选择性选自R1至R26之基团,宜选自R1至R2n,可在一起形成除苯环以外之环;而主链可含有除碳以外之原子。2.如申请专利范围第1项之制备固体钛催化剂成份之方法,其中使用于步骤(I)中之电子予体(d-i)/使用于步骤(II)中之电子予体(d-ii)的莫耳比率系在10/90至90/10之范围内。3.一种烯烃聚合催化剂,其包含:(A)以制备固体钛催化剂成份之方法所制备之固体钛催化剂成份,其中该方法包含下列步骤:(I)使一种液体镁化合物与一种液体钛化合物接触,而使固体沉淀在接触液体()中,其中液体镁化合物及液体钛化合物之至少其一系具有卤素,及在自固体沉淀开始至终止之期间,添加电子予体(d-i)至接触液体()中,而形成包含钛、镁、卤素和电子予体(d-i)之固体产物(),其中该电子予体(d-i)系选自实质上由聚羧酸酯(选自于钛酸二异丁酯和钛酸二庚酯)和具有经由许多原子而存在之二或多个醚键之化合物所组成之群;及然后(II)使固体沉淀完成后所得之固体产物()与电子予体(d-ii)接触,而制备包含钛、镁、卤素、电子予体(d-i)和电子予体(d-ii)之固体钛催化剂成份,其中该电子予体(d-ii)系选自由聚羧酸酯(选自于钛酸二异丁酯和钛酸二庚酯)和具有经由许多原子而存在之二或多个醚键之化合物所组成之群;(B)有机铝化合物;及选择性之(C)电子予体;其中在添加电子予体(d-i)至其中前,接触液体()系含有一种电子予体(d-iii),此电子予体(d-iii)系选自由下列各化合物所组成之群:单羧酸酯、脂族羧酸、酸酐、酮、单醚、脂族碳酸盐、含有烷氧基之醇、含有芳氧基之醇、具有Si-O-C键之有机矽化合物及具有P-O-C键之有机磷化合物,及该具有经由许多原子而存在之二或多个醚键之化合物系表为下式:式中n是2≦n≦10之整数,R1至R26之任一者是具有选自碳、氢、氧、卤素、氮、硫、磷、硼和矽之至少一种元素之取代基;选择性选自R1至R26之基团,宜选自R1至R2n,可在一起形成除苯环以外之环;而主链可含有除碳以外之原子。4.如申请专利范围第3项之烯烃聚合催化剂,其中使用于步骤(I)中之电子予体(d-i)/使用于步骤(I)中之电子予体(d-ii)的莫耳比率系在10/90至90/10之范围内。5.一种烯烃聚合方法,其包含于如申请专利范围第3或4项之烯烃聚合催化剂存在下,使烯烃聚合或共聚合。图式简单说明:第1图显示:根据本发明,用以制备固体钛催化剂组份之方法的步骤及显示:用以制备烯烃聚合催化剂之方法的步骤。
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