发明名称 制备HPB酯类之方法
摘要 本发明系关于一种立体选择性制备2-羟基-4-苯基丁酸酯(HPB酯)及其先质之新颖有利的方法。此系藉由从可容易得到之克莱森(Claisen)缩合作用制备的α-不饱和α-羟基-γ-酮酯类完成。
申请公布号 TW538035 申请公布日期 2003.06.21
申请号 TW088104906 申请日期 1999.03.29
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 马丁史都德;彼得贺罗;安卓诺因多斯;史特方布克哈德
分类号 C07C68/06 主分类号 C07C68/06
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种制备下式(IA')或(IB')化合物之方法,其中A为C1-C7烷基、C1-C7烷氧基、C1-C4烷醯基、C1-C4烷醯氧基、氰基、卤素、羟基、羧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C7烷撑二氧基、胺基、C1-C4烷基胺基、二(C1-C7烷基)胺基、C1-C4烷醯胺基、胺甲醯基、C1-C4烷基胺甲醯基、二(C1-C7烷基)胺甲醯基、C1-C4烷基磺醯胺基、芳基磺醯胺基、磺基、胺磺醯基、C1-C4烷基胺磺醯基、二(C1-C7烷基)胺磺醯基、卤素-C1-C7烷基、羟基-C1-C7烷基或胺基-C1-C7烷基,m为0至5的整数及R为C1-C20烷基、C3-C12环烷基、四氢喃基、咯啶基、六氢基、四氢吩基、苯基、基、喃基、吩基、咯基、啶基、嘧啶基或基,其各系未经取代或经一个或多个选自由C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、苯基、基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷醯基、-SO3-、铵和卤素所组成群组之取代基取代,该方法包括在作为对掌改性剂之金鸡纳生物硷存在下,使用铂作为催化剂来对映选择性地氢化下式(II')的,-二酮酯类或其互变异构物:其中A、m和R具有所指示的定义,及以铂为催化剂来氢化可获得之具有所需构型的下式(IIIA')或(IIIB')化合物之一:2.根据申请专利范围第1项之方法,其中制备化合物(IA')或(IB')(其中A为C1-C7烷基、C1-C7烷氧基、C1-C4烷醯基、C1-C4烷醯氧基、氰基、卤素、羟基、羧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C7烷撑二氧基、胺基、C1-C4烷基胺基、二(C1-C7烷基)胺基、C1-C4烷醯胺基、胺甲醯基、C1-C4烷基胺甲醯基、二(C1-C7烷基)胺甲醯基、C1-C4烷基磺醯胺基、芳基磺醯胺基、磺基、胺磺醯基、C1-C4烷基胺磺醯基、二(C1-C7烷基)胺磺醯基、卤素-C1-C7烷基、羟基-C1-C7烷基或胺基-C1-C7烷基,m为0至5的整数,而R为C1-C20烷基、C3-C12环烷基、四氢喃基、咯啶基、六氢基、四氢吩基、苯基、基、喃基、吩基、咯基、啶基、嘧啶基或基,其各系未经取代或经一个或多个选自由C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、苯基、基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷醯基、-SO3-、铵和卤素所组成群组之取代基取代)之方法包括:使用铂作为催化剂来氢化具有所需构型的化合物(IIIA')或(IIIB')。3.根据申请专利范围第1项之方法,其中制备化合物(IIIA')或(IIIB')(其中A为C1-C7烷基、C1-C7烷氧基、C1-C4烷醯基、C1-C4烷醯氧基、氰基、卤素、羟基、羧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C7烷撑二氧基、胺基、C1-C4烷基胺基、二(C1-C7烷基)胺基、C1-C4烷醯胺基、胺甲醯基、C1-C4烷基胺甲醯基、二(C1-C7烷基)胺甲醯基、C1-C4烷基磺醯胺基、芳基磺醯胺基、磺基、胺磺醯基、C1-C4烷基胺磺醯基、二(C1-C7烷基)胺磺醯基、卤素-C1-C7烷基、羟基-C1-C7烷基或胺基-C1-C7烷基,m为0至5的整数及R为C1-C20烷基、C3-C12环烷基、四氢喃基、咯啶基、六氢基、四氢吩基、苯基、基、喃基、吩基、咯基、啶基、嘧啶基或基,其各系未经取代或经一个或多个选自由C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤烷基、苯基、基、羧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷醯基、-SO3-、铵和卤素所组成群组之取代基取代)之方法包括:在金鸡纳生物硷存在下,使用铂作为催化剂来对映选择性地氢化化合物(II'),以及必要时,将可获得之具有所需构型的化合物(IIIA')或(IIIB')的含量提高。4.一种下式(IIIA")或(IIIB")的化合物,其中R为乙基。5.根据申请专利范围第4项之5,5-二甲基-(R)-2-羟基-4-侧氧己酸乙酯。
地址 瑞士