发明名称 有机二亚磷酸化合物之选择性合成
摘要 一种制备式(ORO)P(OZO)P(ORO)之有机二亚磷酸盐类之方法,其中R及Z为不同之经取代或未经取代之芳香基。
申请公布号 TW536542 申请公布日期 2003.06.11
申请号 TW087112464 申请日期 1998.08.01
申请人 杜邦股份有限公司 发明人 伦纳德詹姆斯麦金尼;威尔森坦恩
分类号 C07F9/28 主分类号 C07F9/28
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种制备通式(ORO)P(OZO)P(ORO)之有机二亚磷酸盐类之方法,其中R及Z为不同之经取代或未经取代之芳香基,该方法包括:(a)在约-30℃和10℃间之温度下,以约一莫耳当量之HO-R-OH处理一莫耳当量之PCl3;(b)在约-30℃和10℃间之温度下,以至少二当量之有机硷处理步骤(a)之溶液,以制造(ORO)PCl以及一种由有机硷和HCl所形成之实际上不溶性盐,该HCl系由HO-R-OH和PCl3之反应所形成;以及(c)在约-30℃和10℃间之温度下,使(ORO)PCl与约半莫耳当量之HO-Z-OH进行反应,设若在步骤(b)中使用少于三当量之有机硷,则添加足量之额外有机硷,以使得用于该方法中之有机硷之总当量达至少三。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中该有机二亚磷酸盐的化学式为(ORO)P(OZO)P(ORO),其中:ORO为下式基团:其中:R26至R33为相同或不同,且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;及Z系选自藉由式I到IV所定义之基团:其中:R2和R9为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R3和R8为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R4和R7为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R5和R6为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;或其中:X为O、S、或CH(R18);R10和R17为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R11和R16为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R12和R15为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R13和R14为相同且系选自H、C1至C12烷基、以及C1到C12烷氧基;且R18为C1到C12烷基;或其中:R19和R20为相同且系选自H、C1到C12烷基、C1到C12烷氧基、以及CO2R21;R21为C1到C12烷基;或未经取代或被C1到C6烷基取代之苯基;或其中:X为O、S、或CH(R24);R22和R23为相同且系选自H、C1到C12烷基、C1到C12烷氧基、以及CO2R25;R24为H或C1到C12烷基;R25为C1到C12烷基;或未经取代或被C1到C6烷基取代之苯基。3.根据申请专利范围第2项之方法,其中在步骤(b)中,相对于PCl3,系添加至少三当量有机硷。4.根据申请专利范围第3项之方法,其中步骤(a)系在-10℃与约0℃间之温度下进行。5.根据申请专利范围第4项之方法,其中步骤(b)和(c)系在-10℃与约0℃间之温度下进行。6.根据申请专利范围第5项之方法,其中Z为下式基团:其中:R2和R9为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R3和R8为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R4和R7为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R5和R6为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;或下式基团:其中:R19和R20为相同且系选自H、C1到C12烷基、C1到C12烷氧基、以及CO2R21;R21为C1到C12烷基;或未经取代或被C1到C6烷基取代之苯基。7.根据申请专利范围第6项之方法,其中Z为下式基团:其中:R2和R9为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R3和R8为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R4和R7为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基;R5和R6为相同且系选自H、C1到C12烷基、以及C1到C12烷氧基。8.根据申请专利范围第7项之方法,其中R26和R33为甲基或异丙基;R29和R30为氢或甲基;且R27.R28.R31和R32为氢。
地址 美国