农药的制备方法

摘要

本发明涉及式(I)化合物或者如果合适为其互变异构体的制备方法，其在各种情况下均呈游离形式或盐的形式，其中A、X、Y、Z、R₂、R₃、R₄、R₅、R₇、R₉和n的定义如在权利要求1中所示，且标有E的C＝N双键具有E构型，此方法包含：a1)将说明书中提到的式(II)化合物与说明书中提到的式(III)化合物反应，其中X₁是一个离去基团；或者a2)将说明书提到的式(IV)化合物，如果合适在一种碱的存在下，与说明书中提到的式(V)化合物反应；或者b1)将说明书中提到的式(IV)化合物与式R₇-A-X₂(VII)的化合物反应，其中X₂是一个离去基团，并且或者例如根据方法a2)将如此所得的式(IV)化合物进一步反应；或者也可以b2)将其与羟胺或其盐反应，如果合适在一种碱性或酸性催化剂的存在下，并且例如根据方法a1)将如此所得的式(II)化合物进一步反应；或者c)将说明书中提到的式(VIII)化合与C₁-C₆烷基亚硝酸酯反应，并且例如根据方法b)将如此所得的式(VI)化合物进一步反应，本发明还涉及式(II)，(IV)和(VI)化合物的E型异构体，它们的制备方法以及它们在制备式(I)化合物中的使用。∴

主权项

1.一种制备式(I)化合物和如果合适为其互变异构体的方法，在各种情况下均呈游离形式或盐的形式，其中或者X是CH或N，Y是OR₁，Z是O，或者X是N，Y是NHR₈，Z是O，S或S(＝O)；R₁是C₁-C₄烷基；R₂是H、C₁-C₄烷基、卤代-C₁-C₄烷基，C₃-C₆环烷基或C₁-C₄烷氧基甲基；R₃和R₄各自独立的是H、C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，OH，CN，NO₂，一个(C₁-C₄烷基)₃-Si基，其中的烷基可相同也可不同，卤素，(C₁-C₄烷基)S(＝O)_m，(卤代-C₁-C₄烷基)S(＝O)_m，卤代-C₁-C₄烷基或者卤代-C₁-C₄烷氧基；R₅是C₁-C₆烷基，卤代-C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，卤代-C₁-C₆烷氧基，C₁-C₆烷基硫代，卤代-C₁-C₆烷基硫代，C₁-C₆烷基亚磺酰基，卤代-C₁-C₆烷基亚磺酰基，C₁-C₆烷基磺酰基，卤代-C₁-C₆烷基磺酰基，C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基，卤代-C₁-C₆烷氧基-C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷基硫代-C₁-C₆烷基，卤代-C₁-C₆烷基硫代-C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷基亚磺酰基-C₁-C₆烷基，卤代-C₁-C₆烷基亚磺酰基-C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷基磺酰基-C₁-C₆烷基，卤代-C₁-C₆烷基磺酰基-C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷基羰基，卤代-C₁-C₆烷基羰基，C₁-C₆烷氧基羰基，卤代-C₁-C₆烷氧基羰基，C₁-C₆烷基氨基羰基，C₁-C₄烷氧基亚氨基甲基；二(C₁-C₆烷基)-氨基羰基，其中的烷基可以相同也可不同；C₁-C₆烷基氨基硫代羰基；二(C₁-C₆烷基)-氨基硫代羰基，其中的烷基可以相同也可不同；C₁-C₆烷基氨基，二(C₁-C₆烷基)-氨基，其中的烷基可以相同也可不同；卤素，NO₂，CN，SF₅，硫代酰胺基，氰硫基甲基；未取代或单至四取代的C₁-C₄亚烷基二氧基，其中取代基选自C₁-C₄烷基和卤素；或者QR₆，其中若n大于1时，基团R₅可相同也可不同；R₆是未取代或被1-3个卤素原子取代的C₂-C₆链烯基或C₂-C₆炔基；(C₁-C₄烷基)₃Si，其中的烷基可相同可不相同；CN；未取代的或单至五取代的C₃-C₆环烷基，芳基或杂环基，其中取代基可选自卤素，C₁-C₆烷基，卤代-C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，卤代-C₁-C₆烷氧基、苯氧基，萘氧基和CN；A或者为直接键，C₁-C₁₀亚烷基，-C(＝O)-，-C(＝S)-，或卤代-C₁-C₁₀亚烷基，并且R₇是基团R₁₀，或者是C₁-C₁₀亚烷基，-C(＝O)-，-C(＝S)-，或卤代-C₁-C₁₀亚烷基，并且R₇是基团OR₁₀，N(R₁₀)₂，其中的基团R₁₀可相同可不相同，或者-S(＝O)q-R₁₀；R₈是H或C₁-C₄烷基；R₉是甲基，氟甲基或二氟甲基；R₁₀是H；未取代或卤素取代的C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基或C₂-C₆炔基；(C₁-C₄   烷基)₃Si，其中的烷基可相同也可不相同；未取代的或卤素取代的C₃-C₆   环烷基，未取代的或卤素取代的C₁-C₆烷氧基羰基；未取代的或取代的   芳基，其中取代基可选自卤素，卤代-C₁-C₄烷基和CN；(C₁-C₄烷基)₃Si，   其中的烷基可相同可不相同；未取代的或卤素取代的C₃-C₆环烷基；未   取代的或卤素取代的C₁-C₆烷氧基羰基；或未取代的或取代的芳基或杂   环基，其中取代基选自卤素或卤代-C₁-C₄烷基；Q是直接键，C₁-C₈亚烷基，C₂-C₆亚烯基，C₂-C₆亚炔基，O，O(C₁-C₆亚烷基)，(C₁-C₆亚烷基)O，S(＝O)_p，S(＝O)_p(C₁-C₆亚烷基)或(C₁-C₆亚烷基)S(＝O)_p；m是0，1或2；n是0，1，2，3，4或5；p是0，1或2；和q是0，1或2，并且标有E的C＝N双键具有E构型，其包括a)将式(VIII)化合物，其中R₂，R₅和n的定义如上述式(I)，与C₁-C₆烷基亚硝酸盐在碱和惰性溶剂存在下，在0-80℃反应以得到式(VI)化合物其中R₂，R₅和n与上述式(I)中所定义的相同；b₁)将得到的式(VI)化合物与式(VII)化合物R₇-A-X₂    (VII)，其中R₇和A如上述(I)中所定义，X₂表示卤素，在碱和惰性稀释液存在下，在10-80℃反应以得到式(IV)化合物其中A，R₂，R₅，R₇和n如上述(I)中所定义，和a₂)将得到的式(IV)化合物与式(V)化合物，其中X，Y，Z，R₃，R₄和R₉如上述(I)中所定义，在碱和惰性稀释液存在下，在10-80℃反应以得到上面鉴定的式(I)化合物，或者b₂)将式(IV)化合物其中A，R₂，R₅，R₇和n如上述(I)中所定义，与羟胺或其盐在碱和惰性稀释液存在下，在10-80℃反应以得到式(II)化合物，其中A，R₂，R₅，R₇和n如上述(I)中所定义，并且a₁)将得到的式(II)化合物与式(III)化合物，其中X，Y，Z，R₃，R₄和R₉如上述(I)中所定义，X₁表示卤素，在碱和惰性稀释液存在下，在10-80℃反应以得到上述已鉴定的式(I)化合物。