发明名称 四氯化乙烯之精制方法及氢氟化碳之制造方法
摘要 将含有安定剂之四氯化乙烯以液相,与3.4至11之平均细孔径之沸石及/或3.4至11之平均细孔径之碳质吸着剂相接触,而得到高纯度之四氯化乙烯。将卤化链烯及/或卤化键烷与氟化氢,于氟化催化剂之存在下进行反应,生成第1个氢氟化碳,再将卤化链烯及/或卤化链烷与氟化氢,于氟化催化剂之存在下进行反应,生成第2个氢氟化碳,合流这些生成物后蒸馏而得到第1个及第2个氢氟化碳。
申请公布号 TW534898 申请公布日期 2003.06.01
申请号 TW091114962 申请日期 2002.07.05
申请人 昭和电工股份有限公司 发明人 大野博基;大井敏夫;宫村亮
分类号 C07C21/12 主分类号 C07C21/12
代理机构 代理人 林志刚 台北市中山区南京东路二段一二五号七楼
主权项 1.一种四氯化乙烯之精制方法,其特征为,包含将作为安定剂含具有烃基之芳香族化合物之四氯化乙烯,以液相与3.4至11之平均细孔径之沸石及/或3.4至11之平均细孔径之碳质吸着剂相接触,以减低上述之安定剂。2.如申请专利范围第1项之方法,其中沸石之Si/Al之比率为2以下。3.如申请专利范围第1项或第2项之方法,其中沸石为至少一种选自分子筛4A,分子筛5A,分子筛10X以及分子筛13X所成群。4.如申请专利范围第1项之方法,其中碳质吸着剂为分子筛碳4A及/或分子筛碳5A。5.如申请专利范围第1项之方法,其中使作为安定剂含具有羟基之芳香族化合物之四氯化乙烯与沸石及/或碳质吸着剂接触时之温度为-20℃至+80℃。6.如申请专利范围第1项之方法,其中使作为安定剂含具有羟基之芳香族化合物之四氯化乙烯与沸石及/或碳质吸着剂接触时之压力为0至3MPa。7.一种四氯化乙烯之制造方法,其特征为,包含使用如申请专利范围第1项之精制方法,以减低作为安定剂含于具有羟基之芳香族化合物。8.一种五氟乙烷之制造方法,其特征为,包含以下3个步骤:(1)使用如申请专利范围第1项之精制方法,减低四氯化乙烯中所含有具有羟基之芳香族化合物之步骤,(2)依据步骤(1),使上述之已减低含有具有羟基之芳香族化合物之四氯化乙烯,于氧化铝-氧化铬催化剂之存在下,以气相与氟化氢进行反应,而得到含有1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷以及1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷之混合气体之步骤,(3)使上述之步骤(2)中所得到之含有1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷以及1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷之混合气体,于氧化铝-氧化铬催化剂之存在下,以气相与氟化氢进行反应,制成五氟乙烷之步骤。9.如申请专利范围第8项之方法,其中使用步骤(1)中之已减低具有羟基之芳香族化合物至30质量ppm以下之四氯化乙烯,进行步骤(2)。10.如申请专利范围第8项或第9项之方法,其中具有羟基之芳香族化合物为至少一种选自苯酚、甲酚、2,6-二-叔-丁基-对-甲酚及胺基甲基苯酚所成群。11.一种氢氟化碳之制造方法,其特征为,包含(A)使卤化链烯及/或卤化链烷与氟化氢,于氟化催化剂之存在下进行反应,生成第1个氢氟化碳之步骤,(B)使卤化链烯及/或卤化链烷与氟化氢,于氟化催化剂之存在下进行反应,生成第2个氢氟化碳之步骤,以及(C)合流步骤(A)及步骤(B)所得之生成物后,蒸馏制成第1个氢氟化碳及第2个氢氟化碳之步骤。12.如申请专利范围第11项之方法,其中步骤(A)为至少一种选自自四氯化乙烯、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷所成群,与氟化氢于氟化催化剂之存在下进行反应,生成作为第1个氢氟化碳之五氟乙烷。13.如申请专利范围第11项或第12项之方法,其中步骤(A)包含使四氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第1反应带进行反应,生成含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之气体之步骤(1),以及使含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之气体与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第2反应带进行反应,生成含有五氟乙烷之气体之步骤(2)。14.如申请专利范围第11项之方法,其中步骤(B)为使三氯化乙烯及/或2-氯-1,1,1-三氟乙烷与氟化氢于氟化催化剂之存在下进行反应,生成作为第2个氢氟化碳之1,1,1,2-四氟乙烷。15.如申请专利范围第11项之方法,其中步骤(B)包含使三氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第3反应带进行反应,生成含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷之气体之步骤(3),以及使含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷之气体与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第4反应带进行反应,生成含有1,1,1,2-四氟乙烷之气体之步骤(4)。16.如申请专利范围第11项之方法,其中步骤(C)是合流步骤(A)所得到之含有五氟乙烷之气体以及步骤(B)所得到之含有1,1,1,2-四氟乙烷之气体后进行蒸馏。17.如申请专利范围第11项之方法,其中步骤(A)包含(1)使四氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第1反应带进行反应,得到含有氯化氢、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷、五氟乙烷及氟化氢之气体之步骤,以及(2)使含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之气体与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第2反应带进行反应,得到含有氯化氢、五氟乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷及/或氟化氢之气体之步骤,步骤(B)包含(3)使三氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第3反应带进行反应,得到含有氯化氢、2-氯-1,1,1-三氟乙烷及氟化氢之气体之步骤,以及(4)使含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷之气体与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第4反应带进行反应,得到含有氯化氢、1,1,1,2-四氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷及氟化氢之气体之步骤,步骤(C)是(5)合流上述步骤(1)至(4)所得到之气体后,导入蒸馏塔中蒸馏而得到五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷之步骤。18.如申请专利范围第11项之方法,其中氟化催化剂是以三价之氧化铬为主成份之载体型或块状型催化剂。19.如申请专利范围第17项或第18项中任一项之方法,其中第1反应带至第4反应带之任一反应带之反应压力为大气压力至0.9Mpa之范围内。20.如申请专利范围第17项之方法,其中第2反应带之压力比第1反应带之压力高,第4反应带之压力比第3反应带之压力高。21.如申请专利范围第17项之方法,其中步骤(5)合流上述之步骤(1)至(4)所得到气体导入第1蒸馏塔,关于此蒸馏塔,由塔顶分离出氯化氢、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷,五氟乙烷及/或1,1,1,2-四氟乙烷,由塔底分离出氟化氢、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1-三氟乙烷。22.如申请专利范围第21项之方法,其中使第1蒸馏塔之塔底所分离出之氟化氢、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1-三氟乙烷于反应步骤中循环。23.如申请专利范围第21项或第22项中任一项之方法,其中将第1蒸馏塔之塔底所分离出之氟化氢、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1-三氟乙烷导入第2蒸馏塔,分离纯化后,循环至反应步骤中。24.如申请专利范围第23项之方法,其中使第2蒸馏塔所分离出之氟化氢,循环于至少一种之第1反应带至第4反应带中。25.如申请专利范围第23项或第24项之方法,其中使第2蒸馏塔所分离出之含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷之气体于第2反应带中循环。26.如申请专利范围第23项或第24项之方法,其中使第2蒸馏塔所分离出之含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷之气体于第4反应带中循环。27.如申请专利范围第21项之方法,其中将第1蒸馏塔之塔顶所分离出之氯化氢、2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷,五氟乙烷及/或1,1,1,2-四氟乙烷导入第3蒸馏塔,由塔顶得到五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷。28.如申请专利范围第27项之方法,其中由第3蒸馏塔之塔顶所得到之气体中含有多量之1,1,1,2-四氟乙烷。29.如申请专利范围第17项之方法,其中蒸馏塔之塔内压力为大气压力至3Mpa之范围内。30.如申请专利范围第11项之方法,其中包含(A)由至少一种选自四氯化乙烯、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之成群与氟化氢于氟化催化剂之存在下进行反应,生成五氟乙烷之步骤,(B)三氯化乙烯及/或2-氯-1,1,1-三氟乙烷与氟化氢于氟化催化剂之存在下进行反应,生成1,1,1,2-四氟乙烷之步骤,以及(C)合流步骤(A)及步骤(B)所得到之生成物后导入蒸馏塔,由塔顶分离出以氯化氢为主要成份之气体,由塔底分离出含有五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷之气体,蒸馏由塔底所得到之气体,而得到五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷之步骤。31.如申请专利范围第30项之方法,其中步骤(A)包含使四氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第1反应带进行反应,生成含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之气体之步骤(1),以及使含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之气体与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第2反应带进行反应,生成含有五氟乙烷之气体之步骤(2)。32.如申请专利范围第30项或第31项中任一项之方法,其中步骤(B)包含使三氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第3反应带进行反应,生成含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷之气体之步骤(3),以及使含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷之气体与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第4反应带进行反应,生成含有1,1,1,2-四氟乙烷之气体之步骤(4)。33.如申请专利范围第32项之方法,其中步骤(A)包含(1)使四氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第1反应带进行反应,得到含有氯化氢、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷、五氟乙烷及氟化氢之气体之步骤,以及(2)使含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之气体、与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第2反应带进行反应,得到含有氯化氢、五氟乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷及氟化氢之气体之步骤,步骤(B)包含(3)使三氯化乙烯与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第3反应带进行反应,得到含有氯化氢、2-氯-1,1,1-三氟乙烷及氟化氢之气体之步骤,以及(4)使含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷之气体与氟化氢于氟化催化剂之存在下,在第4反应带进行反应,得到含有氯化氢、1,1,1,2-四氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷及氟化氢之气体之步骤,步骤(C)是(5)合流上述步骤(1)至(4)所得到之气体后导入蒸馏塔中,由塔顶分离出以氯化氢为主要成份之气体,由塔底分离出含有五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷之气体,蒸馏由塔底所得到之气体,而得到五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷之步骤。34.如申请专利范围第30项之方法,其中氟化催化剂是以三价之氧化铬为主要成份之载体型或块状型催化剂。35.如申请专利范围第33项或第34项中任一项之方法,其中第1反应带至第4反应带之任一反应带之反应压力为大气压力至0.9Mpa之范围内。36.如申请专利范围第33项之方法,其中第2反应带之压力比第1反应带之压力高,第4反应带之压力比第3反应带之压力高。37.如申请专利范围第37项之方法,其中步骤(5)为,合流上述之步骤(1)至(4)所得到气体导入第1蒸馏塔,由塔顶分离出氯化氢,由塔底分离出含有以2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷、五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷及/或氟化氢为主之气体。38.如申请专利范围第37项之方法,其中将第1蒸馏塔之塔底所分离出含有以2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷、五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷及/或氟化氢为主之气体,导入第2蒸馏塔,由塔顶分离出五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷,由塔底分离出2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或氟化氢。39.如申请专利范围第38项之方法,其中第2蒸馏塔之塔底分离出含有以2-氯-1,1,1-三氟乙烷、2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷及/或氟化氢为主之气体,导入第3蒸馏塔,分离精制各成份后,使之循环于反应步骤。40.如申请专利范围第39项之方法,其中使第3蒸馏塔所分离出之氟化氢于至少1种之第1反应带至第4反应带中循环。41.如申请专利范围第39项或第40项中任一项之方法,其中使第3蒸馏塔所分离出以含有2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷为主之气体于第2反应带循环。42.如申请专利范围第39项或第40项中任一项之方法,其中使第3蒸馏塔所分离出以含有2-氯-1,1,1-三氟乙烷为主之气体于第4反应带中循环。43.如申请专利范围第38项之方法,其中由第2蒸馏塔之塔顶所得到之气体中含有多量之1,1,1,2-四氟乙烷。44.如申请专利范围第38项之方法,其中将第2蒸馏塔之塔顶所分离出之含有五氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷及/或2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷之气体,导入第4蒸馏塔,由塔顶分离出五氟乙烷及1,1,1,2-四氟乙烷,由塔底分离出2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷,使2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷于第2反应带中循环。45.如申请专利范围第30项之方法,其中各蒸馏塔之塔内压力为大气压力至3Mpa之范围内。图式简单说明:图1是表示,实施有关于本发明中氢氟化碳之制造方法之装置之一例之概略图。图2是表示,实施有关于本发明中氢氟化碳之制造方法之装置之另一例之概略图。
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