| 主权项 |
1.一种制备式(I)化合物之方法,其中R*为氢或(C1-C4)-烷基,或其与酸或硷的盐类,其包括a)(步骤1)使式(II)的三价甲基磷化合物与式(III)之不饱和衍生物,在选自烷基部分具有1至6个碳原子的酸酐之缩合剂或活化剂及,若适当地,醇类存在下,反应产生加合物(IV),步骤1:其中分子式中R1及R2同时为卤素、(C1-C2)烷氧基、(C1-C6)卤烷氧基、氧基或苯氧基,其中后面两个基团的每一基团为未经取代的或经1个或多个取代基取代,该取代基系选自卤素、烷基、卤烷基、烷基硫基、硝基、氰基、烷基磺醯基及卤烷基磺醯基,且在每一基团中烷基部分具有1至6个碳原子,及R*为式(I)所定义者,b)(步骤2)加合物(IV),若适当地,水解后变成式(IV')之醛类(R*=H)或酮类(R*=烷基)其中Z为OH、R1或R2,在史塔克(Strecker)合成反应条件下,与氨水/氯化铵及氰化钠,或与氨水及氢氰酸之混合物或与氨水及氢氰酸盐两者择一,若适当地,在氯化铵之存在下反应产生式(V)之-胺类或其盐类,步骤2:其中式(IV')及(V)之R*为式(I)所定义者,及Z为式(IV')所定义者或为OH,及c)(步骤3)式(V)化合物在酸性或硷性的条件下水解产生式(I)化合物。2.如申请专利范围第1项之方法,其中R1及R2各自为(C1-C6)烷氧基。3.如申请专利范围第1或2项之方法,其中步骤1充当化合物(II)之式(II-1)化合物与式(III)化合物在酐A2O及醇类ROH存在下反应产生式(IV-1)之加合物(IV),其中X及Y各自为H或(C1-C12)烷基、(C1-C6)卤烷基、基或苯基,其中后面两个基团的每一基团为未经取代的或经1个或多个取代基取代,该取代基系选自卤素、烷基、卤烷基、烷基硫基、硝基,氰基、烷基磺醯基及卤烷基磺醯基,且在每一基团中烷基部分具有1至6个碳原子,及A为在烷基部分具有1至6个C-原子的羧酸的醯基,R系选自X及Y所定义之基团。4.如申请专利范围第3项之方法,其中X、Y及R各自为(C1-C4)烷基,A为乙醯基,及R*为氢原子。5.一种制备式(IV-1)化合物之方法,其中X为H或(C1-C12)烷基、(C1-C6)卤烷基、基或苯基,其中后面两个基团的每一基团为未经取代的或经1个或多个取代基取代,该取代基系选自卤素、烷基、卤烷基、烷基硫基、硝基、氰基、烷基磺醯基及卤烷基磺醯基,且在每一基团中烷基部分具有1至6个碳原子,及A为在烷基部分具有1至6个C-原子的羧酸的醯基,R系选自X所定义之基团,及R*为H或(C1-C4)烷基,其中使式(II-1)化合物与式(III)化合物在酐A2O及醇类ROH之存在下反应得到式(IV-1)之加合物,于式(II-1)及(III)中,X、A、R及R*为如式(IV-1)中所定义者,及T(与X各自独立)系选自X所定义之基团。6.如申请专利范围第5项之方法,其中用最小的莫耳量的起始成分(II)或(III)计算,使用50至150mol%之酐A2O及50至200mol%之醇类ROH。7.一种制备式(I)化合物之方法,其中R*为氢或(C1-C4)-烷基或其与酸或硷的盐类,其包括使式(IV-1)化合物其中R*为式(I)所定义者,其中X为H或(C1-C12)烷基、(C1-C6)卤烷基、基或苯基,其中后面两个基团的每一基团为未经取代的或经1个或多个取代基取代,该取代基系选自卤素、烷基、卤烷基、烷基硫基、硝基、氰基、烷基磺醯基及卤烷基磺醯基,且在每一基团中烷基部分具有1至6个碳原子,及A为在烷基部分具有1至6个C-原子的羧酸的醯基,R系选自X所定义之基团,若适当地,水解后变成式(IV')之乙醛(R*=H)或酮(R*=烷基),其中Z为OH、R1或R2,在史塔克合成反应条件下,与氨水/氯化铵及氰化钠,或与氨水及氢氰酸之混合物或与氨水及氢氰酸盐两者择一,若适当地,在氯化铵存在下反应得到式(V)之-胺类或其盐类,其中式(IV')及(V)之R*为式(I)所定义者及,Z为式(IV')所定义者或为OH,及式(V)化合物在酸或硷性的条件下水解得到式(I)化合物。 |
