| 摘要 |
<p>Erfindung betrifft Calix[6]arene, die alpha-halogenierte Carbonsäuregruppen enthalten, mit der Struktur <IMAGE> wobei R1 = F, Cl oder Br, R2 = H, F, Cl oder Br, R' = tertiär-Butyl, tertiär-Octyl, H, Aryl- oder eine andere Alkylgruppe, R" = H, Alkyl-, Aryl-, Alkylcarbonylmethoxy-, NH- oder N, N-disubstituierte Carbamoylmethoxy-Gruppen sein können sowie ihre Herstellung und Anwendung. Diese Calix[6]arene sind geeignet, dreiwertige Actiniden selektiv von dreiwertigen Lanthaniden und von Alkali- und Erdalkalisalzen abzutrennen und sie durch Rückextraktion aufkonzentriert und in reiner Form zu gewinnen, wobei die organische Verbindung in ihrer ursprünglichen Form zurückgewonnen wird. Die Synthese geht von Phenol und Formaldehyd aus, das entstehende Calix[6]aren als Zwischenprodukt wird unter Ausnutzung von Templateffekten mit drei alphahalogenierten Carbonsäuregruppen derivatisiert. Weitere funktionelle Gruppen können an den unsubstituierten OH-Gruppen in das Molekül eingeführt werden. Die Extraktion von Am<3+> erfolgt bei deutlich tief] -Werten als dies bei Lanthaniden(III) der Fall ist. Damit wird eine chemische Trennung erreicht, die industriell ausgenutzt werden kann. Entscheidend für die gute Trennung Am<3+>/Ln<3+> ist die Anwesenheit gemischter Funktionalitäten im Calix[6]aren-Molekül, einschließlich dreier saurer Gruppen. Entscheidend für die Abtrennung im sauren pH-Bereich ist die Anwesenheit von Halogen in den sauren Gruppen. Die Calix[6]arene können in organischen Verdünnungsmitteln gelöst werden. Sie komplexieren beim Kontakt mit wäßrigen Lösungen dreiwertige Actinide, wenn diese darin bei pH < 4 vorliegen. Diese Komplexierung, beispielsweise bei Am<3+>, ist so stark, daß eine nahezu vollständige Extraktion in eine organische Phase erfolgt, die Calix[6]arene gelöst in einem Verdünnungsmittel enthält. Alternativ dazu können die Calix[6]arene ungelöst als Feststoff eingesetzt werden, wobei es seine Selektivität beibehält.</p> |
