发明名称 制备不对称4,6-二(芳氧基)嘧啶化合物的方法
摘要 本发明提供了一种制备不对称4,6-二(芳氧基)嘧啶化合物的方法。该不对称4,6-二(芳氧基)嘧啶化合物是有用的杀虫剂。
申请公布号 CN1103336C 申请公布日期 2003.03.19
申请号 CN97103130.4 申请日期 1997.03.07
申请人 美国氰胺公司 发明人 W·W·伍德;S·J·卡西亚;R·布里根斯
分类号 C07D239/52;C07D239/42;C07D403/04;C07D401/04;C07D413/04;C07D417/04 主分类号 C07D239/52
代理机构 上海专利商标事务所 代理人 白益华
主权项 1.一种用于制备具有下列结构式的不对称4,6-二(芳氧基)嘧啶化合物方法:<img file="C9710313000021.GIF" wi="763" he="308" />其中,R和R<sub>8</sub>各为氢或卤素;R<sub>1</sub>和R<sub>7</sub>各为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、烷氧烷基、卤代烷氧烷基或烷氧羰基;R<sub>2</sub>和R<sub>6</sub>各为氢、卤素、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烯基、卤代炔基、卤代烷氧烷基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基、卤代烷基亚硫酰基、硝基或氰基;R<sub>3</sub>和R<sub>5</sub>各为氢、卤素、烷基或烷氧基;R<sub>4</sub>为氢、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚硫酰基或苯基;条件是R<sub>2</sub>和R<sub>6</sub>中至少有一个不为氢,并且芳氧基是不相同的;该方法包括在第一种溶剂的存在下,使具有下列结构式的4,6-二卤代嘧啶化合物<img file="C9710313000022.GIF" wi="256" he="226" />其中R<sub>4</sub>如上所述,X为Cl、Br或I,与一摩尔当量或更少的具有下列结构式的第一种酚化合物和第一种碱反应:<img file="C9710313000023.GIF" wi="283" he="310" />其中R、R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>如上所述,生成具有下列结构式的4-卤代-6-(芳氧基)嘧啶化合物<img file="C9710313000031.GIF" wi="488" he="312" />其中R、R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和X如上所述,在第二种溶剂的存在下,使4-卤代-6-(芳氧基)嘧啶化合物与至少一摩尔当量C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>三烷基胺、被一至三个C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基任意取代的5员至6员饱和杂环胺或5员至14员不饱和杂环胺反应,生成具有下列结构式的卤化铵化合物<img file="C9710313000032.GIF" wi="580" he="313" />其中R、R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>和X如上所述,Q<sup>+</sup>为<img file="C9710313000033.GIF" wi="1198" he="735" /><img file="C9710313000041.GIF" wi="1283" he="269" /><img file="C9710313000042.GIF" wi="466" he="261" />或<img file="C9710313000043.GIF" wi="415" he="242" />R<sub>9</sub>、R<sub>10</sub>和R<sub>11</sub>各为C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基,当合在一起时,R<sub>9</sub>和R<sub>10</sub>可形成5员或6员环,其中R<sub>9</sub>R<sub>10</sub>代表:-(CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>-结构,任意地被O、S或NR<sub>14</sub>间隔,n为3、4或5的整数,条件是R<sub>11</sub>是C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基;Z为O、S或NR<sub>14</sub>,R<sub>12</sub>和R<sub>13</sub>各为氢、C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基,当合在一起时,R<sub>12</sub>和R<sub>13</sub>可形成5员或6员饱和或不饱和环,任意地被O、S或NR<sub>14</sub>间隔,且任意地被一至三个C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基取代;R<sub>14</sub>为C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基;在第三种溶剂的存在下,使卤化铵化合物与至少约一摩尔当量的具有下列结构式的第二种酚化合物和第二种碱反应<img file="C9710313000044.GIF" wi="326" he="326" />其中R<sub>5</sub>、R<sub>6</sub>、R<sub>7</sub>和R<sub>8</sub>如上所述。
地址 美国新泽西州