多齿亚磷酸酯配体、含有这类配体的催化组合物和使用这类催化组合物的催化方法

摘要

公开了一种用于如氢氰化反应和异构化反应的多齿亚磷酸酯配体。还公开了由其制备得到的催化剂组合物和多种采用这类多齿亚磷酸酯配体的催化方法。特别地,所述配体在连接到其端酚基邻位的碳原子上具有含杂原子取代基。

主权项

1.一种氢氰化方法，包括使一种其中烯烃双键不与分子中其它任何烯基共轭的无环脂族单烯属不饱和化合物与HCN源在一种催化剂前体组合物存在下进行反应，所述催化剂前体组合物含有一种路易斯酸、一种零价镍和选自由下述结构式I、I-A或I-B所表示的多齿亚磷酸酯配体：结构式I结构式I-A结构式I-B其中，X¹为选自由下述基团组成的组中的桥基：其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R^1′和R^2′独立地选自由下述基团组成的组：H、C₁-C₁₈烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、卤素、腈、全氟烷基、-SO₂R¹¹、-SO₂NR₂¹²、缩醛、缩酮、二烷基氨基或二芳基氨基、-OR¹¹、-CO₂R¹¹、-(CNR¹¹)R¹¹、-(CNOR¹¹)R¹¹，其中，R¹¹为C₁-C₁₈烷基、环烷基、芳基或取代的芳基，-C(O)R¹²、-C(O)NR¹²R¹³、-O-C(O)R¹²、NR¹²-C(O)R¹³，其中R¹²和R¹³独立地选自H、C₁-C₁₈烷基、环烷基、芳基或取代的芳基；其中，芳环上除了R¹-R⁸之外的位置也可被C₁-C₁₈烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、卤素、腈、全氟烷基、磺酰、缩醛、缩酮、二烷基氨基、二芳基氨基、-OR¹¹、-CO₂R¹¹、RCNR¹¹或RCNOR¹¹所取代，其中R⁹和R¹⁰独立地选自由H、C₁-C₁₈烷基、环烷基、芳基或取代的芳基所组成的组；其中X²-X⁵独立地选自由下述结构式组成的组：其中，Y独立地选自由H、芳基、CR¹⁴₃、(CR¹⁴₂)_n-OR¹⁴、(CR¹⁴₂)_n-NR¹⁵所组成的组，其中n是0-3之间的数，其中R¹⁴为H、C₁-C₁₈烷基、环烷基或芳基，其中R¹⁵选自由H、烷基、环烷基、芳基、-SO₂R¹¹、-SO₂NR¹²₂、-COR¹⁶所组成的组，其中R¹⁶为H、C₁-C₁₈烷基、芳基或全氟烷基；其中Z选自由(CR¹⁴₂)_n-OR¹⁴所组成的组，其中n＝0-3和其中R¹⁴的定义如上所述；其中，具有结构式I-A或结构式I-B的结构的配体具有至少一个位于键合到P原子之上的氧原子的邻位上的芳环碳原子，经由(Z¹)n¹与另一个位于另一个键合到P原子之上的氧原子的邻位上的芳环碳原子键合；其中Z¹独立地为其中每个R¹⁷和R¹⁸独立地选自H、C₁-C₁₈烷基、环烷基、芳基或取代的芳基，n¹为1或0。