| 主权项 |
1.一种制备式Ia或Ib之衍生物之方法: 其中 n为1至4之整数,其不超过指定R1或R5之键结能力; -E为 -G-为 X1系选自下列组群包含氢,卤原子及C1-C4烷氧基; X2及X3为卤原子; R1系选自下列组群包含氢、C1-C6醯基及C6-C10芳基; R2系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基或-COOR6 此处R6为C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C6环烷基,C7-C9芳烷 基及C6-C10芳基; R3及R4分别选自下列组群包含氢、羟基、C1-C6醯氧 基及C1-C16烷基; R5系选自下列组群包含氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基,C7-C9 烷芳基,C7-C9芳烷基,C3-C6烯基,C1-C18卤烷基,C6-C10卤 芳基,C7-C9卤烷芳基,C7-C9卤芳烷基;以及 A为氧; 其中该衍生物系经由酯与下列任一者反应合成: A)至少一种路易士酸或硷,及选择性化学计算量之 温和氢化物于无过渡金属触媒存在下反应,或, B)氢于选自下列组群之触媒存在下反应,包含过渡 金属或其氧化物,或 C)至少一种可溶性触媒选自下列组群包含烷基铝, 烷基氢化物,及可溶性镍或钯盐。2.如申请专利范 围第1项之方法,其中: X1,X2及X3为氯; R1系选自下列组群包含氢及乙醯基; R2系选自下列组群包含氢,氯,C1-C8烷基及-COOR6此处R 6为C1-C8烷基,基及苯基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C7烷基; R5系选自下列组群包含C1-C12烷基,苯基,甲苯基, 基,烯丙基,C1-C2卤烷基及卤苯基;以及 A为氧。3.如申请专利范围第1项之方法,其中该酯 系选自下列组群包含2-亚甲基-3-羟-4,4,4-三氯丁酸 丁酯,2-亚甲基-3-乙醯氧-4,4,4-三氯丁酸丁酯,及2-亚 甲基-3-苯氧-4,4,4-三氯丁酸丁酯。4.如申请专利范 围第1项之方法,其包含酯与至少一种路易士酸或 硷以及选择性与化学计算量之温和氢化物于无过 渡金属触媒存在下反应。5.如申请专利范围第4项 之方法,其中该生成的衍生物具有结构式 其中 X1系选自下列组群包含氢,卤原子及C1-C4烷氧基; X2及X3为卤原子; Y系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基,C6-C10芳 基,C1-C6烷氧基,C1-C6醯氧基及氰基; R2系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基或-COOR6 此处R6为C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C6环烷基,C7-C9芳烷 基及C6-C10芳基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C16烷基; R5系选自下列组群包含氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基,C7-C9 烷芳基,C7-C9芳烷基,C3-C6烯基,C1-C18卤烷基,C6-C10卤 芳基,C7-C9卤烷芳基,C7-C9卤芳烷基;以及 A为氧。6.如申请专利范围第4项之方法,其中该路 易士酸或硷系选自下列组群包含氰化物,胺类,醯 胺类,醇类,烷氧化物,硫醇类,丙二酸酯类,锂烷基 铝类,烷基铝类,烷基锂类,葛丽亚(Grignard)反应剂, 铵卤化物,金属卤化物、无机卤化物,烷基铝氧烷 类,烷基铝氧化物,烷基铝卤化物,氢卤酸类,N-卤醯 亚胺类,周期表13-17族元素卤化物,亚磺醯卤类,硫 醯卤类,磺醯卤类,氧醛卤类,醯基卤类,酐类及芳烯 类。7.如申请专利范围第4项之方法,其中该温和氢 化物系选自下列组群包含硼氢化钠,硼氢化锂,硼 氢化钾,硼氢化四丁基铵,硼氢化钠-氯化铯错合物, 氰基硼氢化钠,三甲氧硼氢化钠,三乙醯氧硼氢化 钠,三丁氧硼氢化锂,乙醯氧硼氢化钠,硼氢化锌及 乙醯氧硼氢化锌。8.如申请专利范围第5项之方法, 其中: X1,X2及X3为氯; Y系选自下列组群包含氢,氯,溴及氰基; R2系选自下列组群包含氢,氯,C1-C8烷基及-COOR6此处R 6为C1-C8烷基,基及苯基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C7烷基; R5系选自下列组群包含C1-C12烷基,苯基,甲苯基, 基,烯丙基,C1-C2卤烷基及卤苯基;以及 A为氧。9.如申请专利范围第5项之方法,其中Y非为 氢,及该衍生物进一步与化学计算量之温和氢化物 于无过渡金属触媒存在下反应生成如下结构式之 衍生物: 其中 X1系选自下列组群包含氢,卤原子及C1-C4烷氧基; X2及X3为卤原子; R2系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基及-COOR6 此处R6为C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C6环烷基,C7-C9芳烷 基或C6-C10芳基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C16烷基; R5系选自下列组群包含氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基,C7-C9 烷芳基,C7-C9芳烷基,C3-C6烯基,C1-C18卤烷基,C6-C10卤 芳基,C7-C9卤烷芳基及C7-C9卤芳烷基;以及 A为氧。10.如申请专利范围第9项之方法,其中该温 和氢化物系选自下列组群包含硼氢化钠,硼氢化锂 ,硼氢化钾,硼氢化四丁基铵,硼氢化钠-氯化铯错合 物,氰基硼氢化钠,三甲氧硼氢化钠,三乙醯氧硼氢 化钠,三丁氧硼氢化锂,乙醯氧硼氢化钠,硼氢化锌 及乙醯氧硼氢化锌。11.如申请专利范围第9项之方 法,其中: X1,X2及X3为氯; R2系选自下列组群包含氢,氯,C1-C8烷基及-COOR6此处R 6为C1-C8烷基,基或苯基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C7烷基; R5系选自下列组群包含C1-C12烷基,苯基,甲苯基, 基,烯丙基,C1-C2卤烷基及卤苯基;以及 A为氧。12.如申请专利范围第1项之方法,其中该酯 系与氢于触媒存在下反应,该触媒系选自下列组群 包含过渡金属及其氧化物而生成如下结构式之衍 生物: 及 IVa,反式- IVb,顺式- 其中各符号具有如申请专利范围第1项定义之相同 意义;且 其中IVa反式对IVb顺式之比系大于1:1。13.一种乙烯 之催化聚合或共聚合方法,其中使用一种促进剂, 改良部分包含使用至少一种式Ia或Ib之衍生物之作 为促进剂: 或 Ia Ib 其中 n为1至4之整数,其不超过指定R1或R5之键结能力; -E为 -G-为 X1系选自下列组群包含氢,卤原子及C1-C4烷氧基; X2及X3为卤原子; R1系选自下列组群包含氢、C1-C6醯基及C6-C10芳基; R2系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基或-COOR6 此处R6为C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C6环烷基,C7-C9芳烷 基及C6-C10芳基; R3及R4分别选自下列组群包含氢、羟基、C1-C6醯氧 基及C1-C16烷基; R5系选自下列组群包含氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基,C7-C9 烷芳基,C7-C9芳烷基,C3-C6烯基,C1-C18卤烷基,C6-C10卤 芳基,C7-C9卤烷芳基,C7-C9卤芳烷基;以及 A为氧; 其中该衍生物系经由酯与下列任一者反应合成: A)至少一种路易士酸或硷,及选择性化学计算量之 温和氢化物于无过渡金属触媒存在下反应,或 B)氢于选自下列组群之触媒存在下反应,包含过渡 金属或其氧化物,或 C)至少一种可溶性触媒选自下列组群包含烷基铝, 烷基氢化物,及可溶性镍或钯盐。14.如申请专利范 围第13项之方法,其中: X1,X2及X3为氯; R1系选自下列组群包含氢及乙醯基; R2系选自下列组群包含氢,氯,C1-C8烷基及-COOR6此处R 6为C1-C8烷基,基及苯基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C7烷基; R5系选自下列组群包含C1-C12烷基,苯基,甲苯基, 基,烯丙基,C1-C2卤烷基及卤苯基;以及 A为氧。15.如申请专利范围第13项之方法,其中该酯 系选自下列组群包含2-亚甲基-3-羟-4,4,4-三氯丁酸 丁酯,2-亚甲基-3-乙醯氧-4,4,4-三氯丁酸丁酯,及2-亚 甲基-3-苯氧-4,4,4-三氯丁酸丁酯。16.如申请专利范 围第13项之方法,其包含使用一种衍生物,该衍生物 系于酯已经与至少一种路易士酸或硷反应以及选 择性与化学计算量之温和氢化物于无过渡金属触 媒存在下反应生成。17.如申请专利范围第16项之 方法,其中该生成的衍生物具有结构式 或 IIa IIb 其中 X1系选自下列组群包含氢,卤原子及C1-C4烷氧基; X2及X3为卤原子; Y系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基,C6-C10芳 基,C1-C6烷氧基,C1-C6醯氧基及氰基; R2系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基或-COOR6 此处R6为C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C6环烷基,C7-C9芳烷 基及C6-C10芳基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C16烷基; R5系选自下列组群包含氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基,C7-C9 烷芳基,C7-C9芳烷基,C3-C6烯基,C1-C18卤烷基,C6-C10卤 芳基,C7-C9卤烷芳基,C7-C9卤芳烷基;以及 A为氧。18.如申请专利范围第16项之方法,其中该路 易士酸或硷系选自下列组群包含氰化物,胺类,醯 胺类,醇类,烷氧化物,硫醇类,丙二酸酯类,锂烷基 铝类,烷基铝类,烷基锂类,葛丽亚(Grignard)反应剂, 铵卤化物,金属卤化物,无机卤化物,烷基铝氧烷类, 烷基铝氧化物,烷基铝卤化物,氢卤酸类,N-卤醯亚 胺类,周期表13-17族元素卤化物,亚磺醯卤类,硫醯 卤类,磺醯卤类,氧醛卤类,醯基卤类,酐类及芳烯类 。19.如申请专利范围第16项之方法,其中该温和氢 化物系选自下列组群包含硼氢化钠,硼氢化锂,硼 氢化钾,硼氢化四丁基铵,硼氢化钠-氯化铯错合物, 氰基硼氢化钠,三甲氧硼氢化钠,三乙醯氧硼氢化 钠,三丁氧硼氢化锂,乙醯氧硼氢化钠,硼氢化锌及 乙醯氧硼氢化锌。20.如申请专利范围第17项之方 法,其中: X1,X2及X3为氯; Y系选自下列组群包含氢,氯,溴及氰基; R2系选自下列组群包含氢,氯,C1-C8烷基及-COOR6此处R 6为C1-C8烷基,基及苯基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C7烷基; R5系选自下列组群包含C1-C12烷基,苯基,甲苯基, 基,烯丙基,C1-C2卤烷基及卤苯基;以及 A为氧。21.如申请专利范围第17项之方法,其中Y非 为氢,以及使用作为促进剂的衍生物进一步与化学 计算量之温和氢化物于无过渡金属触媒存在下生 成如下结构式之衍生物: 或 IIIa IIIb 其中 X1系选自下列组群包含氢,卤原子及C1-C4烷氧基; X2及X3为卤原子; R2系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基及-COOR6 此处R6为C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C6环烷基,C7-C9芳烷 基或C6-C10芳基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C16烷基; R5系选自下列组群包含氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基,C7-C9 烷芳基,C7-C9芳烷基,C3-C6烯基,C1-C18卤烷基,C6-C10卤 芳基,C7-C9卤烷芳基及C7-C9卤芳烷基;以及 A为氧。22.如申请专利范围第21项之方法,其中该温 和氢化物系选自下列组群包含硼氢化钠,硼氢化锂 ,硼氢化钾,硼氢化四丁基铵,硼氢化钠-氯化铯错合 物,氰基硼氢化钠,三甲氧硼氢化钠,三乙醯氧硼氢 化钠,三丁氧硼氢化锂,乙醯氧硼氢化钠,硼氢化锌 及乙醯氧硼氢化锌。23.如申请专利范围第21项之 方法,其中: X1,X2及X3为氯; R2系选自下列组群包含氢,氯,C1-C8烷基及-COOR6此处R 6为C1-C8烷基,基或苯基; R3及R4分别选自下列组群包含氢及C1-C7烷基; R5系选自下列组群包含C1-C12烷基,苯基,甲苯基, 基,烯丙基,C1-C2卤烷基及卤苯基;以及 A为氧。24.如申请专利范围第21项之方法,其中该促 进剂为衍生物,系由酯与氢于一种触媒存在下反应 生成,该触媒系选自下列组群包含过渡金属及其氧 化物且具有结构式: 或 IVa,反式- IVb,顺式- 其中各符号具有如申请专利范围第13项定义之相 同意义。25.一种乙烯之催化聚合或共聚合方法,其 中使用一种促进剂,其改良部分包含使用选自下列 组群之一种酯作为促进剂,该组群包含2-亚甲基-3,4 ,4,4-四氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-溴-4,4,4-三氯丁酸酯 类,2-亚甲基-3-羟-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-乙 醯氧-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-甲醯氧-4,4,4- 三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-苯氧-4,4,4-三氯丁酸酯类 ,2-亚甲基-3-乙氧-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-亚甲基 -3-甲氧-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-异丙氧-4,4,4 -三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-乙氧-4,4,4-三氯丁酸酯 类,2-亚甲基-3-丁氧-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3- 氰基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-氯甲基-4,4,4-三氯丁-2- 烯酸酯类,2-溴甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-羟甲 基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-苯氧甲基-4,4,4-三氯 丁-2-烯酸酯类,2-乙醯氧甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯 类,2-甲醯氧甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-甲氧甲 基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-乙氧甲基-4,4,4-三氯 丁-2-烯酸酯类,2-异丙氧甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯 类,2-丁氧甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-氰基甲基 -4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-羟亚甲基- 4,4,4-三氯丁酸酯类,2-乙醯氧亚甲基-4,4,4-三氯丁酸 酯类,2-甲醯氧亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-氯亚甲 基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-溴亚甲基-4,4,4-三氯丁酸 酯类,2-氰基亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-乙氧亚甲 基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-异丙氧亚甲基-4,4,4-三氯 丁酸酯类,2-丁氧亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲 基-4,4,4-三氯丁酸酯类,及2-甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯 酸酯类。26.如申请专利范围第25项之方法,其中该 酯为丁基酯。27.如申请专利范围第26项之方法,其 中该酯为2-甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸丁酯。28.一种 乙烯之催化聚合或共聚合用之促进剂-触媒化合物 ,具有结构式 M(O)rXm(促进剂-负H)n 其中: M为过渡金属阳离子; X为卤阴离子; r为0-3; m为0-6; n为1-7; r+m+n之最大和为7;以及 促进剂为如下结构式之酯 或 Ia Ib 其中 n为1至4之整数,其不超过指定R1或R5之键结能力; -E为 -G-为 X1系选自下列组群包含氢,卤原子及C1-C4烷氧基; X2及X3为卤原子; R1系选自下列组群包含氢、C1-C6醯基及C1-C10芳基; R2系选自下列组群包含氢,卤原子,C1-C16烷基或-COOR6 此处R6为C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C6环烷基,C7-C9芳烷 基及C6-C10芳基; R3及R4分别选自下列组群包含氢、羟基、C1-C6醯氧 基及C1-C16烷基; R5系选自下列组群包含氢,C1-C18烷基,C6-C10芳基,C7-C9 烷芳基,C7-C9芳烷基,C3-C6烯基,C1-C18卤烷基,C6-C10卤 芳基,C7-C9卤烷芳基,C7-C9卤芳烷基;以及 A为氧; 或其酯,该促进剂系经由一种方法制备,该方法包 含该酯与下列任一者反应: A)至少一种路易士酸或硷,及选择性化学计算量之 温和氢化物于无过渡金属触媒存在下反应,或 B)氢于选自下列组群之触媒存在下反应,包含过渡 金属或其氧化物,或 C)至少一种可溶性触媒选自下列组群包含烷基铝, 烷基氢化物,及可溶性镍或钯盐。29.一种乙烯之触 媒聚合或共聚合用之促进剂-触媒化合物,具有结 构式 M(O)rXm(促进剂-负H)n 其中: M为过渡金属阳离子; X卤阴离子; r为0-3; m为0-6; n为1-7; r+m+n之最大和为7;以及 促进剂为一种选自下列组群之酯,该组群包含2-亚 甲基-3,4,4,4-四氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-溴-4,4,4-三氯 丁酸酯类,2-亚甲基-3-羟-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲 基-3-乙醯氧-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-甲醯氧 -4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-苯氧-4,4,4-三氯丁 酸酯类,2-亚甲基-3-乙氧-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2- 亚甲基-3-甲氧-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-异丙 氧-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-3-乙氧-4,4,4-三氯 丁酸酯类,2-亚甲基-3-丁氧-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-亚 甲基-3-氰基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-氯甲基-4,4,4-三 氯丁-2-烯酸酯类,2-溴甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类 ,2-羟甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-苯氧甲基-4,4,4 -三氯丁-2-烯酸酯类,2-乙醯氧甲基-4,4,4-三氯丁-2- 烯酸酯类,2-甲醯氧甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2- 甲氧甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-乙氧甲基-4,4,4 -三氯丁-2-烯酸酯类,2-异丙氧甲基-4,4,4-三氯丁-2- 烯酸酯类,2-丁氧甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-氰 基甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类,2-羟亚甲基-4,4,4- 三氯丁酸酯类,2-乙醯氧亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类 ,2-甲醯氧亚甲基-4,4,4 -三氯丁酸酯类,2-氯亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2- 溴亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-氰基亚甲基-4,4,4- 三氯丁酸酯类,2-乙氧亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2- 异丙氧亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,2-丁氧亚甲基-4, 4,4-三氯丁酸酯类,2-亚甲基-4,4,4-三氯丁酸酯类,及2 -甲基-4,4,4-三氯丁-2-烯酸酯类。30.如申请专利范 围第29项之方法,其中该酯为丁基酯。31.如申请专 利范围第30项之方法,其中该酯为2-甲基-4,4,4-三氯 丁-2-烯酸丁酯。32.一种制备下式化合物之方法: 或 IIIa IIIb 该方法包含下式化合物: 或 IVa,反式- IVb,顺式- 与催化至化学计算量之温和硷反应; 其中各符号具有如申请专利范围第24项定义之相 同意义。33.如申请专利范围第32项之方法,其中该 温和硷为硷金属碳酸氢盐。34.如申请专利范围第 33项之方法,其中该硷金属碳酸氢盐为碳酸氢钾。 35.如申请专利范围第32项之方法,其中该反应系于 温和温热下进行。36.如申请专利范围第32项之方 法,其中式IVa及IVb之R1为C1-C6醯基。 |
