发明名称 基于MFI–型沸石之触媒之制法
摘要 本发明系关于用以制备适合于类之换位反应成为醯胺之触媒之方法。该方法在于掺合MFI-型沸石的次微米粒子在上述反应中实质上全惰性之含矽配位体中成为球粒状形式。
申请公布号 TW496774 申请公布日期 2002.08.01
申请号 TW088119372 申请日期 1999.11.05
申请人 伊尼奇公司 发明人 路吉巴度西;罗伯托布索尼;李奥纳多达罗洛;吉欧达诺迪亚伯提
分类号 B01J29/04 主分类号 B01J29/04
代理机构 代理人 何金涂 台北巿大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种用以制备基于MFI-型沸石化合物及基于含矽配位体之触媒之方法,此触媒适合于类之换位反应成为醯胺;其特征为:经由酸解烷醇矽而将沸石的次微米粒子掺含入配位体中,其中MFI-型沸石化合物系选自矽质岩-1(Silicalite-1)或沸石,其中Si/Al或其它选自B、Ga、In、Ti的杂原子之莫耳比率是>1000。2.如申请专利范围第1项之方法,其中触媒系经由喷雾乾燥方法予以制备。3.如申请专利范围第1项之方法,其中触媒系经由分散沸石材料的次微米粒子在含矽配位体之酸性溶液中及使所产生之混合物历经乳化及随后胶凝予以制成为圆球形形式。4.如申请专利范围第3项之方法,其中进行以下步骤:-经由水解烷醇矽而制备含矽之低聚物;-将该低聚物与经酸化至pH≦5之MFI-型沸石次微米粒子之含水或水-醇分散体混合;-经由乳化合水或水-醇配位体/沸石混合物在有机介质中,经由乳液与一种硷性溶液接触而凝固分散相之微滴,分离,洗涤及烧如此所获得之凝胶的微球而将所产生之混合物球粒化。5.如申请专利范围第4项之方法,其中含矽之低聚物系经由在范围自20至40℃之温度下,炭在无机酸,例如HCl和HNO3之存在下,于水介质中水解原矽酸四乙酯(TEOS),调整H2O/TEOS莫耳比率至10与25间及调节pH値至1.5与3.0间及维持反应物在机械搅拌下历自1至3小时不等之时间予以获得。6.如申请专利范围第4项之方法,其小经酸化至pH≦5之MFI型沸石的含水或水-醉分散体系经由分散合成反应产物在含水或水-醇介质中予以制备以便材料的因次达到小于1微米之数値及酸化合水分散体直至pH値小于或等于5.0。7.如申请专利范围第6项之方法,其中含水分散体之酸化系使用与制备含矽配位体时所使用之相同型的酸而进行以便所产生之配位体/沸石混合物的pH値系小于4.0)。8.如申请专利范围第6项之方法,其中含水分散体之酸化系佛用与制备含矽配位体时所使用之相同型的酸而进行以便所产生之配位体/沸石混合物的pH値系介于2.0和3.0之间。9.如申请专利范围第4项之方法,其中MFI型沸石化合物与含矽之低聚物(系以混合物中之SiO2表示)间之重量比率具有至多2.5之数値(包括2.5)。10.一种基于MFI型沸石化合物和含矽配位体之触媒,系使用如申请专利范围第2项之方法所获得,其中含矽配位体的量为30至50重量%。11.一种基于由具有20至200微米平均直径之微球所组成之MFI型沸石之触媒,其特征为:含矽配位体之含最(以-SiO2表示)系30至50重量%,外部表面面积自60变更至80平方米/克,微孔隙和中间孔隙的比容各自是自0.2至0.3毫升/克和自0.1至0.4毫升/克,松密度数値范围自0.7至0.85克/毫升而以D.I.(Davison指数)所表示之抗磨耗性小于或等于6,系使用如申请专利范围第3项之方法所获得。12.一种用于使脂类催化换位成为醯胺之方法,其特征为:该反应系在如申请专利范围第10项之触媒存在下进行,在0.05至10巴之压力和250至500℃之温度下进行。13.如申请专利范围第12项之方法,其中该反应系在如申请专利范围第11项之触媒存在下,在流化床或夹带床反应器中于气相中进行。14.如申请专利范围第12项之方法,其系用于使环己酮催化换位成为-己内醯胺。15.如申请专利范围第12项之方法,其中反应温度之范围为300至450℃。16.如申请专利范围第14项之方法,其中将环己酮溶入由醇类与C1-C2烷基链所组成之溶剂混合物中,其浓度为6至15%,及在气化后,以如此速率喂供至含有触媒之反应器中以便以仟克之环己酮/仟克之触媒/小时所表示之重量时空速度是在0.5与20h-1之间。
地址 意大利