一种羰基化制备乙酸,乙酐催化剂体系及其制法

摘要

本发明是一种羰基化制备乙酸，乙酸酐催化剂体系，它是由两种主要成分组成其中一种是含氧，硫，膦，氮的有机配体或高分子聚合物，与铑形成的螯合型配合物该催化剂在助催化剂及另一种金属活性剂的协同作用下羰基合成乙酸，乙酸甲酯，乙酐。该催化剂的活性远远高于低压法甲醇羰基化制乙酸的催化剂，且反应条件温和，反应中避免了极性溶剂的腐蚀和闪蒸工艺的苛刻限制。$

主权项

1.一种羰基化制备乙酸、乙酐催化剂体系，其特征在于所述的催化剂体系由主体催化剂、金属活性剂和溶剂组成，所述的主体催化剂具有N、P、O、S中的两种或两种以上的有机化合物及其含有上述特征的单体聚合的高分子为配体的螯合型金属配位化合物，其结构表达式如下：所述配体结构表达式为：A、B、C、D分别代表有机基团中存在的可供配位的N、P、O、S元素，四种元素可以相同也可以不完全相同，R₁、R₂、R₇、R₈为烃基或芳基及其衍生物；R₁、R₂、R₇、R₈可以相同也可以不完全相同，R₅、R₆为H、-CH₃、-OCH₃、-OH或-COOH有机基团，R₃、R₄分别代表配位金属的配位有机基团，为Cl、I、CO或CH₃COO^-，式中n，m＜10或n，m＞100，所述的M为该配合物的配位金属Rh、Ir、Ni、Co、Pd或Ru，式中配合物具有A→M，B→M同种或两种不同配位键，结构中金属与配体之间形成4-14元螯合环正一价阳离子结构，同时，在该螫合结构的邻位存在着可与金属能形成4-13元环的空配位元素，X^-为BPh₄^-、CH₃COO^-、HCO₃^-、SCN^-、CN^-、Cl^-或BF₆^-，所述的金属活性剂为LiI、LiCl、LiOAc、LiCO₃、MgSO₄、CrCl₂.H₂O、CuCl、CuCl₂、CuSO₄、Cu(CH₃COO)₂、CuCO₃、LiVO₃、NaVO₃、NH₄MoO₄、CeSO₄、Ce(CH₃COO)₂、CeO、LaCl₂.H₂O、La₂O₃、Nd₂O₃、Gd₂O₃或LaNO₃，所述的溶剂为乙酸甲酯与乙酸按1∶1-3的混合溶剂。