发明名称 聚酯聚合催化剂、聚酯之制造方法及聚酯
摘要 本发明系提供一种聚酯聚合催化剂,其系以除锑化合物或或锗化合物以外之成份为主成份,且具有优异的催化剂活性,不需使催化剂失活或加以去除的情形下,可有效地抑制熔融加工时之热劣化,而使聚酯具优异的热安定性,并提供使用上述聚酯聚合催化剂制得的聚酯,以及使用上述聚酯聚合催化剂之聚酯的制造方法。不含锑与锗之上述聚酯聚合催化剂的活性参数(AP)系可满足 AP(min)<2T(min),且使用该催化剂予以聚合的聚对苯二甲酸伸乙酯之热安定性指标(TD)可满足TD(%)<25,且该聚酯催化剂系由含金属成份与含有Ar-O-及/或Ar-N<单元之有机化合物成份所构成。聚酯可使用于纤维、薄膜、片板、中空成形品等之各种成形品等。
申请公布号 TW490473 申请公布日期 2002.06.11
申请号 TW088118370 申请日期 1999.10.25
申请人 东洋纺绩股份有限公司 发明人 中嵨孝宏;形舞祥一;田口裕朗
分类号 C08G63/82;C08G63/00;C08J5/00;C08L67/00;D01F6/62 主分类号 C08G63/82
代理机构 代理人 何金涂 台北巿大安区敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种聚酯聚合催化剂,其特征为不含锑与锗,且该 催化剂之活性参数(AP)可满足下述式[1],使用该催 化剂予以聚合的聚对苯二甲酸伸乙酯之热安定性 指标(TD)可满足下述式[2]: [1]AP(min)<2T(min) (AP系表示使用预定的催化剂,在275℃、0.1Torr之低 压度下使固有黏度为0.5dl/g之聚对苯二甲酸伸乙酯 聚合所需的时间(min);T系表示使用三氧化锑做为催 化剂时之AP;其中,对所生成的聚对苯二甲酸伸乙酯 中之酸成份而言,三氧化锑之添加量系使锑原子为 0.05莫耳%) [2]TD(%)<25 (TD系表示使lg固有黏度为0.6dl/g之PET置于玻璃试验 管中,在130℃下真空乾燥12小时后,在氮气环境气体 中,300℃下维持熔融状态2小时之固有黏度的减少 率(%)); 其中聚酯聚合催化剂系由至少1种选自不含锑或锗 之金属及/或金属化合物的含金属成份及有机化合 物成份所构成,该有机化合物成份系为1种以上选 自含一般式(式1及/或一般式(式2)之化合物者: (式1) Ar-O- (式2) Ar-N< 其中Ar系表示芳基, 该含金属成份系为1种以上选自于Li、Na、K、Rb、Cs 、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、Tl、Pb、Bi、Cr、Ni、 Mo、Tc、Re、Sc、Y、Zr、Hf、V、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、 Pt、Cu、Ag、Au、Cd、Hg、La、Ce、Sm、Eu、Gd、In、Mn 、Co、Zn、Fe、Nb、Ta、W、Si、Te、B及其化合物者。 2.一种聚酯聚合催化剂,其特征为由至少1种选自不 含锑或锗之金属及/或金属化合物的含金属成份及 有机化合物成份所构成,且该有机化合物成份系为 1种以上选自含一般式(式1)及/或一般式(式2)之化 合物者: Ar-O- (式2) Ar-N< 其中Ar系表示芳基, 该含金属成份系为1种以上选自于Li、Na、K、Rb、Cs 、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、Tl、Pb、Bi、Cr、Ni、 Mo、Tc、Re、Sc、Y、Zr、Hf、V、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、 Pt、Cu、Ag、Au、Cd、Hg、La、Ce、Sm、Eu、Gd、In、Mn 、Co、Zn、Fe、Nb、Ta、W、Si、Te、B及其化合物者。 3.如申请专利范围第1或2项之聚酯聚合催化剂,其 中含金属成份系为1种以上选自Tl、Ph、Bi及其化合 物者。4.如申请专利范围第1或2项之聚酯聚合催化 剂,其中含金属成份系为1种以上选自Cr、Ni及其化 合物者。5.如申请专利范围第1或2项之聚酯聚合催 化剂,其中含金属成份系为1种以上选自Sc、Y、Zr、 Hf及其化合物者。6.如申请专利范围第1或2项之聚 酯聚合催化剂,其中合金属成份系为1种以上选自Ru 、Pd及其化合物者。7.如申请专利范围第1或2项之 聚酯聚合催化剂,其中含金属成份系为1种以上选 自Cu、Ag及其化合物者。8.如申请专利范围第1或2 项之聚酯聚合催化剂,其中含金属成份系为1种以 上选自镧系金属及其化合物者。9.如申请专利范 围第1或2项之聚酯聚合催化剂,其中含金属成份系 为1种以上选自In及其化合物者。10.如申请专利范 围第1或2项之聚酯聚合催化剂,其中含金属成份系 为1种以上选自Fe及其化合物者。11.如申请专利范 围第1或2项之聚酯聚合催化剂,其中含一般式(式1) 及/或(式2)之构造的化合物系各为含有下述一般式 (式3)及/或(式4)所示构造之化合物: 示构造之化合物: (式3) Ar-O-X1 (式4) (式中Ar系表示芳基;X1.X2.X3系各自分别为氢、烃基 、醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚 键之烃基)。12.如申请专利范围第11项之聚酯聚合 催化剂,其中一般式(式3)及(式4)之Ar系为选自一般 式(式5)-(式12)所成群者:13.如申请专利范围第11项 之聚酯聚合催化剂,其中含有以一般式(式3)及/或( 式4)所示之构造的化合物系为选自下述一般式(式 13)、(式14)所示之直线状酚化合物、直线状苯胺化 合物及其衍生物所成群之化合物: (于(式13)、(式14)中,各R1系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醮基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;R2系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 卤素基、羧基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O- 所示之基、胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其 取代物、羟基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基 、含磷醯基之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为 相同或不同的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C 1-C20烃基、醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基 、或具醚键之烃基;Y系各为相同或不同的可接键 结、C1-C10伸烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S-、-O-、-S- 、-SO2-、-CO-、-COO-;n系为1-100之整数;a及c系为1-3之 整数;b及d系为0或1-3之整数;惟1≦a+b≦5.1≦c+d≦4;d 可各为相同或不同者)。14.如申请专利范围第11项 之聚酯聚合催化剂,其中含有以一般式(式3)及/或( 式4)所示构造之化合物系为选自下述一般式(式15) 及(式16)所示之直线状酚化合物、支链线状苯胺化 合物及其衍生物所成群之化合物: (于(式15)、(式16)中,各R1系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;R2系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 卤素基、羧基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O- 所示之基、胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其 取代物,羟基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、 含磷醯基之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相 同或不同的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C 20烃基、醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、 或具醚键之烃基;Y系各为相同或不同的直接键结 、C1-C10伸烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S-、-O-、-S-、- SO2-、-CO-、-COO-;n系为1-100之整数;c为相同或不同的 1-3之整数;d为相同或不同的0-3之整数;惟1≦c+d≦4) 。15.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催化剂,其 中含有以上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造的化 合物系为选自下述一般式(式17)及(式18)所示之环 状酚化合物、环状苯胺化合物及其衍生物所成群 之化合物: (于(式17)、(式18)中,各R1系为相同或不同的C1-C20之 羟基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;Y系各为相同或不同的直接键结、C1-C10伸 烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S-、-O-、-S-、-SO2-、-CO- 、-COO-;n系为1-100之整数;c系为1-3之整数;d系为0或1- 3之整数;惟1≦c+d≦4;d可各为相同或不同者)。16.如 申请专利范围第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有 一般式(式3)及/或(式4)所示构成之化合物系为选自 下述一般式(式19)及(式20)所示之香豆素衍生物、 或下述一般式(式21)及(式22)所示之色酮衍生物所 成群之化合物: (于(式19)-(式22)中,各R系为相同或不同的C1-C20之烃 基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧基 或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、胺 基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟基 、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基之 基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同的 氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、醯 基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键之 烃基;j及b系为0或1-3之整数;m及d系为0或1-2之整数; 惟0≦j+b≦4.0至m+d≦2.1≦j+m=5)。17.如申请专利范围 第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有一般式(式3)及/ 或(式4)所示构造之化合物系为选自下述一般式(式 23)及(式24)所示之二氢香豆素衍生物、下述一般式 (式25)及(式26)所示之色酮衍生物、或下述一般式( 式27)及(式28)所示之异色酮衍生物所成群的化合物 : (于(式23)-(式28)中,各R系为相同或不同的C1-C20之烃 基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧基 或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、胺 基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、烃基 、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基之 基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同的 氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、醯 基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键之 烃基;a系为1-3之整数;b系为0或1-3之整数;p及q为0或1 -2之整数;惟1≦a+b≦4.0≦p+q≦2)。18.如申请专利范 围第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有一般式(式3) 及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述一般式 (式29)及(式30)所示之香豆素衍生物、或下述一般 式(式31)及(式32)所示之异色酮衍生物所成群的化 合物: (于(式29)-(式32)中,各R系为相同或不同的C1-C20之烃 基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧基 或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、胺 基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟基 、烷氧基、烷硫基、含矿醯基之基、含磷醯基之 基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同的 氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、醯 基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键之 烃基;a系为1-3之整数;b系为0或1-3之整数;c及d为0或1 -3之整数;惟1≦a+b≦4.0≦c+d≦3)。19.如申请专利范 围第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有一般式(式3) 及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述一般式 (式33)及(式34)所示之衍生物、或下述一般式(式 35)及(式36)所示之双基衍生物所成群的化合物: (于(式33)、(式34)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;j、b、c及d系为0或1-3之整数;惟0≦j+b≦4.1 ≦a+b≦5.0≦c+d≦4.1≦j+c≦6); (于(式35)、(式36)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之c1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;Y系各为相同或不同的直接键结、C1-C20伸 烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S、-O-、-S-、-SO2-、-CO- 、-COO-;j、b、c、d、e、f、g及h系为0或1-3之整数;惟 0≦j+b≦4.0≦c+d≦3.0≦e+f≦4.0≦g+h≦3.1≦j+c+e+g≦12 )。20.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催化剂,其 中含有一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系 为选自下述一般式(式37)及(式38)所示之衍生物 所成群的化合物: (于(式37)、(式38)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;j、b、e及f系为0或1-3之整数;p及q系为0或1-2 之整数;惟0≦j+b≦4.0≦p+q≦2.0≦e+f≦4.1≦j+p+e≦8) 。21.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催化剂,其 中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合 物系为选自下述式(式39)及(式40)所示之苯衍生 物所成群的化合物: (于(式39)、(式40)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含矿醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;k、l、p及q系为0或1-2之整数;惟0≦k+l≦2.0 ≦p+q≦2.1≦k+p≦4)。22.如申请专利范围第11项之聚 酯聚合催化剂,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4 )所示构造之化合物系为选自下述一般式(式41)及( 式42)所示之衍生物所成群的化合物: (于(式41)、(式42)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;k及l系为0或1-2之整数;c及d系为0或1-3之整 数;惟0≦k+l≦2.0≦c+d≦4.1≦k+c≦5)。23.如申请专利 范围第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有上述一般 式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述 式(式43)及(式44)所示之衍生物所成群的化合 物: (于(式43)、(式44)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;j、b、c及d系为0或1-3之整数;惟0≦j+b≦4.0 ≦c+d≦4.1≦j+c≦6)。24.如申请专利范围第11项之聚 酯聚合催化剂,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4 )所示构造之化合物系为选自下述式(式45)及(式46) 所示之2,2'-双酚、或下述式(式46)所示之2-胺基联 苯及其衍生物所成群之化合物:25.如申请专利范围 第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有上述一般式(式 3)及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述式(式 47)所示之2,2'-二羟基二苯醚、下述式(式48)所示之2 ,2'-硫双(4-第3辛基酚)、或下述式(式49)所示之2,2'- 亚甲基双(6-第3丁基-对甲苯酚)及其衍生物所成群 之化合物:26.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催 化剂,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构 造之化合物系为选自下述式(式50)所示之亚甲基交 联直线状酚化合物(2-100聚物之混合物)、或下述式 (式51)所示之亚甲基交联直线状对第3丁基酚化合 物(2-100聚物之混合物)及其衍生物所成群之化合物 : (于(式50)中,n系表示1-99之任意整数); (于式(51)中,n系表示1-99之任意整数)。27.如申请专 利范围第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有上述一 般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下 述式(式52)所示之Calyx[4]芳烃、下述式(式53)所示 Calyx[6]芳烃、下述式(式54)所示Calyx[8]芳烃、下述 式(式55)所示之对第3丁基Calyx[4]芳基、下述式(式56 )所示之对第3丁基Calyx[6]芳烃、或下述式(式57)所 示之对第3丁基Calyx[8]芳烃及其衍生物所成群之化 合物:28.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催化剂, 其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化 合物系为选自下述式(式58)所示之七叶亭、或下述 式(式59)所示之7-胺基-4-甲基香豆素及其衍生物所 成群之化合物:29.如申请专利范围第11项之聚酯聚 合催化剂,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所 示之构造的化合物系为选自下述式(式60)所示之白 杨黄素、下述式(式61)所示之桑黄素、或下述式( 式62)所示之2-胺基色酮及其衍生物所成群之化合 物:30.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催化剂,其 中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示之构造的化 合物系为选自下述式(式63)所示之表儿茶酚、或下 述式(式64)所示棓酸表棓儿茶酯及其衍生物所成群 之化合物:31.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催 化剂,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示之 构造的化合物系为选自下述式(式65)所示之4,5-二 羟基-2,7-二磺酸二钠、下述式(式66)所示之1,8-二 胺基、下述式(式67)所示之酚AS、下述式(式68) 所示之1,1'-二-2-酚、或下述式(式69)所示之1,1'- 二基-2,2'-二胺及其衍生物所成群之化合物:32.如 申请专利范围第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有 上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系为 选自下述式(式70)所示之去氧茜素、下述式(式71) 所示之9,10-二甲氧基、或下述式(式72)所示之2- 胺基及其衍生物所成群之化合物:33.如申请专利 范围第11项之聚酯聚合催化剂,其中含有上述一般 式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述 式(式73)所示之2,5-二羧基苯及其衍生物所成群 的化合物:34.如申请专利范围第11项之聚酯聚合催 化剂,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构 造之化合物系为选自下述式(式74)所示之5,8-二羟 基-1,4-或下述式(式75)所示之2-胺基及其 衍生物所成群之化合物:35.如申请专利范围第11项 之聚酯聚合催化剂,其中含有上述一般式(式3)及/ 或(式4)所示构造之化合物系为选自下述式(式76)所 示之茜素、下述式(式77)所示之茜素,下述式(式 78)所示之茜、下述式(式79)所示之绦酚、下述 式(式80)所示之大黄素、下述式(式81)所示之1,4-二 胺基、下述式(式82)所示之1,8-二胺基-4,5-二羟 基、或下述式(式83)所示之酸性蓝25及其衍生 物所成群之化合物:36.一种聚酯,其系使用聚酯聚 合催化剂而制造者,该聚酯聚合催化剂系不含锑与 锗,且其之活性参数(AP)可满足下述式[1],使用该催 化剂予以聚合的聚对苯二甲酸伸乙酯之热安定性 指标(TD)可满足下述式[2]: [1]AP(min)<2T(min) (AP系表示使用预定的催化剂,在275℃、0.1Torr之低 压度下使固有黏度为0.5dl/g之聚对苯二甲酸伸乙酯 聚合所需的时间(min);T系表示使用三氧化锑做为催 化剂时之AP;其中,对所生成的聚对苯二甲酸伸乙酯 中之酸成份而言,三氧化锑之添加量系使锑原子为 0.05莫耳%) [2]TD(%)<25 (TD系表示使lg固有黏度为0.6dl/g之PET置于玻璃试验 管中,在130℃下真空乾燥12小时后,在氮气环境气体 中,300℃下縰持熔融状态2小时之固有黏度的减少 率(%)); 其中聚酯聚合催化剂系由至少1种选自不含锑或锗 之金属及/或金属化合物的含金属成份及有机化合 物成份所构成,该有机化合物成份系为1种以上选 自含一般式(式1及/或一般式(式2)之化合物者: (式1) Ar-O- (式2) Ar-N< 其中Ar系表示芳基, 该含金属成份系为1种以上选自于Li、Na、K、Rb、Cs 、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、Tl、Pb、Bi、Cr、Ni、 Mo、Tc、Re、Sc、Y、Zr、Hf、V、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、 Pt、Cu、Ag、Au、Cd、Hg、La、Ce、Sm、Eu、Gd、In、Mn 、Co、Zn、Fe、Nb、Ta、W、Si、Te、B及其化合物者。 37.一种聚酯,其系使用聚酯聚合催化剂而制得,该 聚酯聚合催化剂之特征为由至少1种选自不含锑或 锗之金属及/或金属化合物的含金属成份及有机化 合物成份所构成,且该有机化合物成份系为1种以 上选自含一般式(式1)及/或一般式(式2)之化合物者 : Ar-O- (式2) Ar-N< 其中Ar系表示芳基, 该含金属成份系为1种以上选自于Li、Na、K、Rb、Cs 、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ga、Tl、Pb、Bi、Cr、Ni、 Mo、Tc、Re、Sc、Y、Zr、Hf、V、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、 Pt、Cu、Ag、Au、Cd、Hg、La、Ce、Sm、Eu、Gd、In、Mn 、Co、Zn、Fe、Nb、Ta、W、Si、Te、B及其化合物者。 38.如申请专利范围第36或37项之聚酯,其中含金属 成份系为1种以上选自Tl、Pb、Bi及其化合物者。39. 如申请专利范围第36或37项之聚酯聚合催化剂,其 中含金属成份系为1种以上选自Cr、Ni及其化合物 者。40.如申请专利范围第30或37项之聚酯,其中含 金属成份系为1种以上选自Sc、Y、Zr、Hf及其化合 物者。41.如申请专利范围第36或37项之聚酯,其中 含金属成份系为1种以上选自Ru、Pd及其化合物者 。42.如申请专利范围第36或37项之聚酯,其中含金 属成份系为1种以上选自Cu、Ag及其化合物者。43. 如申请专利范围第36或37项之聚酯,其中含金属成 份系为1种以上选自镧系金属及其化合物者。44.如 申请专利范围第36或37项之聚酯,其中含金属成份 系为1种以上选自In及其化合物者。45.如申请专利 范围第36或37项之聚酯,其中含金属成份系为1种以 上选自Fe及其化合物者。46.如申请专利范围第36或 37项之聚酯,其中含一般式(式1)及/或(式2)之构造的 化合物系各为含有下述一般式(式3)及/或(式4)所示 构造之化合物: (式3) Ar-O-X1 (式4) (式中Ar系表示芳基;X1.X2.X3系各自分别为氢、烃基 、醯基、含磺醯基之基、含磷醯之基、或具醚键 之烃基)。47.如申请专利范围第46项之聚酯,其中一 般式(式3)及(式4)之Ar系为选自一般式(式5)-(式12)所 成群者:48.如申请专利范围第46项之聚酯,其中含有 以一般式(式3)及/或(式4)所示之构造的化合物系为 选自下述一般式(式13)、(式14)所示之直线状酚化 合物、直线状苯胺化合物及其衍生物所成群之化 合物: (于(式13)、(式14)中,各R1系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;R2系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 卤素基、羧基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O- 所示之基、胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其 取代物、羟基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基 、含磷醯基之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为 相同或不同的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C 1-C20烃基、醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基 、或具醚键之烃基;Y系各为相同或不同的直接键 结、C1-C10伸烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S-、-O-、-S- 、-SO2-、-CO-、-COO-;n系为1-100之整数;a及c系为1-3之 整数;b及d系为0或1-3之整数;惟1≦a+b≦5.1≦c+d≦4;d 可各为相同或不同者)。49.如申请专利范围第46项 之聚酯,其中含有以一般式(式3)及/或(式4)所示构 造之化合物系为选自下述一般式(式15)及(式16)所 示之直线状酚化合物、支链线状苯胺化合物及其 衍生物所成群之化合物: (于(式15)、(式16)中,各R1系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之c1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;R2系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 卤素基、羧基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O- 所示之基、胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其 取代物,羟基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、 含磷醯基之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相 同或不同的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C 20烃基、醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、 或具醚键之烃基;Y系各为相同或不同的直接键结 、C1-C10伸烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S-、-O-、-S-、- SO2-、-CO-、-COO-;n系为1-100之整数;c为相同或不同的 1-3之整数;d为相同或不同的0-3之整数;惟1≦c+d≦4) 。50.如申请专利范围第46项之聚酯,其中含有以上 述一般式(式3)及/或(式4)所示构造的化合物系为选 自下述一般式(式17)及(式18)所示之环状酚化合物 、环状苯胺化合物及其衍生物所成群之化合物: (于(式17)、(式18)中,各R1系为相同或不同的C1-C20之 羟基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;Y系各为相同或不同的直接键结、C1-C10伸 烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S-、-O-、-S-、-SO2-、-CO- 、-COO-;n系为1-100之整数;c系为1-3之整数;d系为0或1- 3之整数;惟1≦c+d≦4;d可各为相同或不同者)。51.如 申请专利范围第46项之聚酯,其中含有一般式(式3) 及/或(式4)所示构成之化合物系为选自下述一般式 (式19)及(式20)所示之香豆素衍生物、或下述一般 式(式21)及(式22)所示之色酮衍生物所成群之化合 物: (于(式19)-(式22)中,各R系为相同或不同的C1-C20之烃 基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧基 或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、胺 基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟基 、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基之 基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同的 氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、醯 基、含磺酸基之基、含磷醯基之基、或具醚键之 烃基;j及b系为0或1-3之整数;m及d系为0或1-2之整数; 惟0≦j+b≦4.0至m+d≦2.1≦j+m=5)。52.如申请专利范围 第46项之聚酯,其中含有一般式(式3)及/或(式4)所示 构造之化合物系为选自下述一般式(式23)及(式24) 所示之二氢香豆素衍生物、下述一般式(式25)及( 式26)所示之色酮衍生物、或下述一般式(式27)及( 式28)所示之异色酮衍生物所成群的化合物: (于(式23)-(式28)中,各R系为相同或不同的C1-C20烃基 、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧基或 其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、胺基 、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、烃基、 烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基之基 、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同的氢 、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、醯基 、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键之烃 基;a系为1-3之整数;b系为0或1-3之整数;p及q为0或1-2 之整数;惟1≦a+b≦4.0≦p+q≦2)。53.如申请专利范围 第46项之聚酯,其中含有一般式(式3)及/或(式4)所示 构造之化合物系为选自下述一般式(式29)及(式30) 所示之香豆素衍生物、或下述一般式(式31)及(式32 )所示之异色酮衍生物所成群的化合物: (于(式29)-(式32)中,各R系为相同或不同的C1-C20之烃 基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧基 或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、胺 基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟基 、烷氧基、烷硫基、含矿醯基之基、含磷醯基之 基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同的 氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、醯 基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键之 烃基;a系为1-3之整数;b系为0或1-3之整数;c及d为0或1 -3之整数;惟1≦a+b≦4.0≦c+d≦3)。54.如申请专利范 围第46项之聚酯,其中含有一般式(式3)及/或(式4)所 示构造之化合物系为选自下述一般式(式33)及(式34 )所示之衍生物、或下述一般式(式35)及(式36)所 示之双基衍生物所成群的化合物: (于(式33)、(式34)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;j、b、c及d系为0或1-3之整数;惟0≦j+b≦4.1 ≦a+b≦5.0≦c+d≦4.1≦j+c≦6); (于(式35)、(式36)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;Y系各为相同或不同的直接键结、C1-C10伸 烷基、-(烯基)-O-、-(烯基)-S、-O-、-S-、-SO2-、-CO- 、-COO-;j、b、c、d、e、f、g及h系为0或1-3之整数;惟 0≦j+b≦4.0≦c+d≦3.0≦e+f≦4.0≦g+h≦3.1≦j+c+e+g≦12 )。55.如申请专利范围第46项之聚酯,其中含有一般 式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述 一般式(式37)及(式38)所示之衍生物所成群的化 合物: (于(式37)、(式38)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;j、b、e及f系为0或1-3之整数;p及q系为0或1-2 之整数;惟0≦j+b≦4.0≦p+q≦2.0≦e+f≦4.1≦j+p+e≦8) 。56.如申请专利范围第46项之聚酯,其中含有上述 一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系为选自 下述式(式39)及(式40)所示之苯衍生物所成群的 化合物: (于(式39)、(式40)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含矿醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;k、l、p及q系为0或1-2之整数;惟0≦k+l≦2.0 ≦p+q≦2.1≦k+p≦4)。57.如申请专利范围第46项之聚 酯,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造 之化合物系为选自下述一般式(式以41)及(式42)所 示之衍生物所成群的化合物: (于(式41)、(式42)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;k及l系为0或1-2之整数;c及d系为0或1-3之整 数;惟0≦k+l≦2.0≦c+d≦4.1≦k+c≦5)。58.如申请专利 范围第46项之聚酯,其中含有上述一般式(式3)及/或 (式4)所示构造之化合物系为选自下述式(式43)及( 式44)所示之衍生物所成群的化合物: (于(式43)、(式44)中,各R系为相同或不同的C1-C20之 烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、卤素基、羧 基或其酯、甲醯基、醯基、(醯基)-O-所示之基、 胺基、单或二烷基胺基、醯胺基或其取代物、羟 基、烷氧基、烷硫基、含磺醯基之基、含磷醯基 之基、硝基、氰基、硫氰基;X系各为相同或不同 的氢、C1-C20烃基、具羟基或卤素基之C1-C20烃基、 醯基、含磺醯基之基、含磷醯基之基、或具醚键 之烃基;j、b、c及d系为0或1-3之整数;惟0≦j+b≦4.0 ≦c+d≦4.1≦j+c≦6)。59.如申请专利范围第46项之聚 酯,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造 之化合物系为选自下述式(式45)及(式46)所示之2,2'- 双酚、或下述式(式46)所示之2-胺基联苯及其衍生 物所成群之化合物:60.如申请专利范围第46项之聚 酯,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造 之化合物系为选自下述式(式47)所示之2,2'-二羟基 二苯醚、下述式(式48)所示之2,2'-硫双(4-第3辛基酚 )、或下述式(式49)所示之2,2'-亚甲基双(6-第3丁基- 对甲苯酚)及其衍生物所成群之化合物:61.如申请 专利范围第46项之聚酯,其中含有上述一般式(式3) 及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述式(式50 )所示之亚甲基交联直线状酚化合物(2-100聚物之混 合物)、或下述式(式51)所示之亚甲基交联直线状 对第3丁基酚化合物(2-100聚物之混合物)及其衍生 物所成群之化合物: (于(式50)中,n系表示1-99之任意整数); (于式(51)中,n系表示1-99之任意整数)。62.如申请专 利范围第46项之聚酯,其中含有上述一般式(式3)及/ 或(式4)所示构造之化合物系为选自下述式(式52)所 示之Calyx[4]芳烃、下述式(式53)所示Calylx[6]芳烃、 下述式(式54)所示Calyx[8]芳烃、下述式(式55)所示之 对第3丁基Calyx[4]芳基、下述式(式56)所示之对第3 丁基Calyx[6]芳烃、或下述式(式57)所示之对第3丁基 Calyx[8]芳烃及其衍生物所成群之化合物:63.如申请 专利范围第46项之聚酯,其中含有上述一般式(式3) 及/或(式4)所示构造之化合物系为选自下述式(式58 )所示之七叶亭、或下述式(式59)所示之7-胺基-4-甲 基香豆素及其衍生物所成群之化合物:64.如申请专 利范围第46项之聚酯,其中含有上述一般式(式3)及/ 或(式4)所示之构造的化合物系为选自下述式(式60) 所示之白杨黄素、下述式(式61)所示之桑黄素、或 下述式(式62)所示之2-胺基色酮及其衍生物所成群 之化合物:65.如申请专利范围第46项之聚酯,其中含 有上述一般式(式3)及/或(式4)所示之构造的化合物 系为选自下述式(式63)所示之表儿茶酚、或下述式 (式64)所示棓酸表棓儿茶酯及其衍生物所成群化合 物:66.如申请专利范围第46项之聚酯,其中含有上述 一般式(式3)及/或(式4)所示之构造的化合物系为选 自下述式(式65)所示之4,5-二羟基-2,7-二磺酸二钠 、下述式(式66)所示之1,8-二胺基、下述式(式67) 所示之酚AS、下述式(式68)所示之1,1'-二-2-酚 、或下述式(式69)所示之1,1'-二基-2,2'-二胺及其 衍生物所成群之化合物:67.如申请专利范围第46项 之聚酯,其中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示 构造之化合物系为选自下述式(式70)所示之去氧茜 素、下述式(式71)所示之9,10-二甲氧基、或下述 式(式72)所示之2-胺基及其衍生物所成群之化合 物:68.如申请专利范围第46项之聚酯,其中含有上述 一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物系为选自 下述式(式73)所示之2,5-二羧基苯及其衍生物所 成群的化合物:69.如申请专利范围第46项之聚酯,其 中含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合 物系为选自下述式(式74)所示之5,8-二羟基-1,4- 或下述式(式75)所示之2-胺基及其衍生物所成 群之化合物:70.如申请专利范围第46项之聚酯,其中 含有上述一般式(式3)及/或(式4)所示构造之化合物 系为选自下述式(式76)所示之茜素、下述式(式77 )所示之茜素,下述式(式78)所示之茜、下述式(式 79)所示之绦酚、下述式(式80)所示之大黄素、下 述式(式81)所示之1,4-二胺基、下述式(式82)所 示之1,8-二胺基-4,5-二羟基、或下述式(式83)所 示之酸性蓝25及其衍生物所成群之化合物:71.一种 聚酯的制造方法,其为使用如附件申请专利范围第 1至35项中任一项之聚酯聚合催化剂。72.如申请专 利范围第71项之聚酯的制造方法,其中在相同的添 加时期添加含金属成份与有机化合物成份。73.如 申请专利范围第71项之聚酯的制造方法,其中各于 不同的添加时期添加含金属成份与有机化合物成 份。74.如申请专利范围第71项之聚酯的制造方法, 其中以至少1种对苯二甲酸,二羧酸为二羧酸成 份之主成份。75.如申请专利范围第71或72项之聚酯 的制造方法,其中以至少1种乙二醇、1,3-丙二醇、1 ,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇为二醇成份之主成份 。76.一种聚酸伸乙酯之制造方法,其特征为使用 如申请专利范围第1至35项中任一项之聚酯聚合催 化剂。77.一种聚对苯二甲酸伸丁酯之制造方法,其 特征为使用如申请专利范围第1至35项中任一项之 聚酯聚合催化剂。78.一种聚对苯二甲酸伸丙酯之 制造方法,其特征为使用如申请专利范围第1至35项 中任一项之聚酯聚合催化剂。79.一种环己烷二甲 醇共聚合的聚对苯二甲酸伸乙酯之制造方法,其特 征为使用如申请专利范围第1至35项中任一项之聚 酯聚合催化剂。
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