发明名称 一种用于制备烯烃聚合物之二茂金属触媒组合物
摘要 本发明提供一种新颖之触媒组合物,包括二环戊二烯基有机金属化合物,第IVB族金属化合物,和助触媒。两个环戊二烯基上都有至少一个第IIA或第IIIA族之金属化合物基团之取代基。此触媒组合物可用于制备乙烯/环烯烃共聚物,有高环烯烃转化率和高玻璃转移温度。
申请公布号 TW490319 申请公布日期 2002.06.11
申请号 TW089115222 申请日期 2000.07.29
申请人 财团法人工业技术研究院 发明人 谢东颖;蔡敬诚;陈禹玎
分类号 B01J31/12;C08F4/44 主分类号 B01J31/12
代理机构 代理人
主权项 1.一种用于制备烯烃聚合物之二茂金属触媒组合 物,包括 (a)如以下化学式(I)所示之有机金属化合物: 其中 R1可为相同或不同,为择自由氢、卤素、具有1至20 个碳原子之烷基、烯基、芳香基、烷芳基、或芳 烷基、和M1R4n所组成之族群中,或者两相邻而连接 于不同碳原子之R1可连接在一起而与其所连接之 碳形成一具有4至20个碳原子之环状系统; R2可为相同或不同,且其定义同R1; 至少一个R1为M1R4n; 至少一个R2为M1R4n; M1为第IIA族或第IIIA族之金属元素; R4可为相同或不同,为择自由氢、卤素、和具有1至 20个碳原子之烷基、烯基、芳香基、烷芳基、或 芳烷基所组成之族群中; n为1或2;以及 X分别连接于每个环戊二烯部分之一个R1和一个R2 的位置,藉此取代R1和R2,且X为择自下列之族群中 其中 R11和R12可为相同或不同,为择自由氢、卤素、C1-10 烷基、C1-10氟烷基、C6-10芳香基、C6-10氟芳香基、C 1-10烷氧基、C2-10烯基、C7-40芳烷基、 C8-40芳烯基、C7-40烷芳基所组成之族群中,或者 R11和R12可为相同或不同为具有1至15个碳原子之具 有取代基或不具取代基之烷二基(alkanediyl group),其 中R11和R12和碳原子或M3相连接形成一环状系统,而 烷二基上之取代基为择自由C1-20烷基、C1-20烯基、 C6-20芳香基、C7-20芳烷基、C7-20烯芳基所组成之族 群中,以及 M3为择自由矽、锗、和锡所组成之族群中; (b)如化学式(II)所示之一金属化合物: M2R54 (II) M2为第IVB族金属; R5可为相同或不同,且为择自由氢、卤素、C1-C20脂 肪族基、C6-C10芳香族基、OH、OR6.NR72所组成之族群 中,R6和R7独立地为C1-C20脂肪族基或C6-C10芳香族基, 将(a)与(b)先预活化处理形成二茂金属化合物之后; 以及 (c)一活化助触媒,择自由(1)铝氧烷,(2)AlR83和硼酸盐 之混合物,(3)AlR83和铝氧烷之混合物所组成之族群 中,其中R8为C1-20脂肪族基或 C6-10芳香族基。2.如申请专利范围第1项所述之触 媒组合物,其中M1为第IIIA族金属。3.如申请专利范 围第2项所述之触媒组合物,其中M1为铝。4.如申请 专利范围第1项所述之触媒组合物,其中至少一个R1 为M1R4n,至少一个R2为M1R4n,M1R4n为择自由Al(CH3)2,Al(C2H 5)2,Al(C4H9)2,AlCl2,GaCl2,Ga(CH3)2,Ga(C2 H5)2及Ga(C4H9)2所组成之族群中。5.如申请专利范围 第1项所述之触媒组合物,其中至少一个R1为M1R4n,至 少一个R2为M1R4n,其余之R1和R2为择自由氢、甲基、 乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己 基、2-乙基己基、庚基、辛基、乙烯基、烯丙基 、异丙烯基、苯基、和甲苯基所组成之族群中。6 .如申请专利范围第1项所述之触媒组合物,其中至 少一个R1为M1R4n,其余之R1中,两相邻而连接于不同 碳原子之R1连接在一起而与其所连接之碳原子形 成一具有4至20个碳原子之环状系统。7.如申请专 利范围第6项所述之触媒组合物,其中至一个R1为M1R 4n,其余之R1中,两相邻而连接于不同碳原子R1连接 在一起而与其所连接之碳原子形成饱合或不饱合 之多环之环戊二烯基配位基。8.如申请专利范围 第7项所述之触媒组合物,其中该饱合或不饱合之 多环之环戊二烯基配位基为基、四氢基、茀 基、或八氢茀基。9.如申请专利范围第1项所述之 触媒组合物,其中至少一个R2为M1R4n,其余之R2中,两 相邻而连接于不同碳原子之R2连接在一起而与其 所连接之碳原子形成一具有4至20个碳原子之环状 系统。10.如申请专利范围第9项所述之触媒组合物 ,其中至一个R2为M1R4n,其余之R2中,两相邻而连接于 不同碳原子之R2连接在一起而与其所连接之碳原 子形成饱合或不饱合之多环之环戊二烯基配位基 。11.如申请专利范围第10项所述之触媒组合物,其 中该饱合或不饱合之多环之环戊二烯基配位基为 基、四氢基、茀基、或八氢茀基。12.如申请 专利范围第1项所述之触媒组合物,其中M2R54为择自 由Zr(N(CH3)2)4.ZrCl4.Zr(OCH3)4.Zr(OC2H5)4和Zr(OC4H9)4所组成 之族群中。13.一种制备烯烃聚合物之方法,包括在 有效催化剂量之如申请专利范围第1项所述之触媒 组合物的存在下及聚合条件下,聚合(a)一烯烃,或(b )至少一烯烃与至少一其他单体,其中该聚合(a)或(b )一烯烃,为环烯烃,其中该聚合(6)至少一其他单体, 该其他单体为非环状烯烃。14.如申请专利范围第 13项所述之方法,其中该环烯烃为择自由二环庚烯 类、三环癸烯类、三环十一碳烯类、四环十二碳 烯类、五环十五碳烯类、五环十五碳二烯类、五 环十六碳烯类、六环十七碳烯类、七环二十碳烯 类、七环二十一碳烯类、八环二十二碳烯类、九 环二十五碳烯类、和九环二十六碳烯类所组成之 族群中。15.如申请专利范围第13项所述之方法,其 中该非环状烯烃为乙烯,或具有3至12个碳数的- 烯烃。16.如申请专利范围第15项所述之方法,其中 该-烯烃为择自由丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯 、和1-辛烯所组成之族群中。17.如申请专利范围 第13项所述之方法,其中该方法包括聚合(b)一环烯 烃与一非环状烯烃,其中该环烯烃为原冰片烯( norbornene),且该非环状烯烃为乙烯。
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