Verbessertes Verfahren zur Herstellung von enantiomerenreinen(5,5`-Dichlor-6,6`-dimethoxybiphenyl-2,2`-diyl)-bis-(diphenylphosphinoxiden)

摘要

Enantiomerenreine Bis-diphenylphosphinoxide werden in besonders vorteilhafter Weise erhalten, wenn man in einer ersten Stufe eine aromatische Bromverbindung mit einem Diphenylphosphinsäurechlor in einem Gemisch aus Tetrahydrofuran und einem aromatischen Kohlenwasserstoff zu einem Diphenylphosphinoxid umsetzt und dieses aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff durch Zusatz einer gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffs isoliert, das so erhaltene Diphenylphosphinoxid in 6-Posititon metalliert, mit Iod umsetzt und so ein 2-Iod-diphenylphosphinoxid erhält, wobei man Temperaturen von nicht tiefer als -25 DEG C anwendet und so arbeitet, dass stets eine geringe Menge Iod im Überschuss vorhanden ist, dann in einer dritten Stufe aus dem erhaltenen 2-Iod-diphenylphosphinoxid ein racemisches Bis-Diphenylphosphinoxid herstellt, wobei man dentrietisches Kupfer und als Lösungsmittel einen aromatischen Kohlenwasserstoff einsetzt und das hergestellte racemische Bis-Diphenylphosphinoxid aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff kristallisiert und abschließend eine Isomerentrennung durchführt, indem man nur einmal eine enantiomerenreine Mono- oder Dicarbonsäure einsetzt, das erste Enantiomer durch Kristallisation aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff und das zweite Enantiomer durch Hydrolyse und anschließende Kristallisation aus einer Lösung in einem aromatischen Kohlenwasserstoff gewinnt.