制备钛络合物的方法

摘要

公开了一种新方法,它可尤其简单、方便和实用地用于直接合成式(I)的(D)(ZR¹_m)_n(A)TiL_pX_q钛络合物,其中(ZR¹_m)_n为桥连D和A的二价基团,D为离域的π键部分,其以η⁵键合方式与Ti相连,并优选为Cp部分;A为－O－、－S－、－N(R²)－或－P(R²)－,其中R²为氢、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基;L为选自烷基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基的单阴离子σ配体;m为1或2;n为1－3;p为1或2,q为0或1并且p+q=2;所述方法包括:在约(2+p)摩尔当量的L_jB或LMgX的存在下使式(H－D)(ZR¹_m)_n(A－H)的配位体与约1摩尔当量的TiX₄反应,其中X为卤素或－OR’,B为碱金属或碱土金属,j为1或2。

主权项

1.制备式(I)的钛络合物的方法，(D)(ZR1m)n(A)TiLpXq (I)其中：(ZR1m)n为桥连D和A的二价基团，Z为C、Si、Ge、N、P和B；R1基团，各自相同或不同，选自氢、直链或支链、饱和或不饱和的C1-C20 烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基；或两个R1可以一起形成一个环；m为1或2；n为1-3的整数；D为离域的π键部分，其以η5键合方式与Ti相连；A为选自-O-、-S-、-N(R2)-和-P(R2)-的两价阴离子基团，其中R2为氢、直链或支链、饱和或不饱和的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20 芳烷基，任选含有-OR’、-SR’、-NR’2或-PR’2基团，其中R’为C1-C10 烷基基团；Ti为钛；取代基L，各自相同或不同，为选自以下的单阴离子σ配体：直链或支链、饱和或不饱和的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基，任选含有一个或多个Si或Ge原子；X为卤素或-OR’，其中R’为C1-C10烷基基团；p为1或2；q为0或1，并且p+q＝2所述方法的特征在于包括以下步骤：(1)使式(H-D)(ZR1m)n(A-H)配体与约(2+p)摩尔当量的式LjB或LMgX化合物反应，其中D、A、Z、R1、m、n、p、X和L具有上述含义；B为碱金属或碱土金属；j为1或2；当B为碱金属时j等于1，当B为碱土金属时j等于2；和(2)使步骤(1)获得的产物与约1摩尔当量的式TiX4化合物反应，其中X具有上述含义。