一种长链支化聚乙烯弹性体的制备方法

摘要

本发明涉及一种长链支化聚乙烯弹性体的制备方法。该方法中使用乙烯为唯一单体,后过渡金属化合物为乙烯齐聚催化剂,茂金属或负载化的茂金属为共聚催化剂,使用烷基铝或烷基铝氧烷或具有路易斯酸性的硼系化合物为助催化剂。该催化体系具有很好的催化活性。

主权项

1.一种长链支化聚乙烯弹性体的制备方法，包括按下列步骤进行： 1)将摩尔比为1∶100-1∶5000的共聚催化剂与助催化剂溶液，在 惰性气体保护下，搅拌0.2-4小时，形成共聚催化剂与助催化剂的混合 溶液； 2)在搅拌下，向反应瓶中加入脱水脱氧的甲苯，通入乙烯，保持反 应温度0-100℃； 3)依次加入助催化剂和齐聚催化剂，进行预聚合； 4)将步骤1)中的共聚催化剂与助催化剂的混合溶液加入反应瓶中， 其中齐聚催化剂/共聚催化剂的摩尔比为0.1-100； 5)聚合30-120分钟后，酸化终止反应，洗涤聚合物，真空干燥得 到长链支化聚乙烯； 其中所述的齐聚催化剂为具有典型的西佛碱结构配体与后过渡金属形 成的多齿配合物，其中配体中含有两个或三个配位元素，其结构通式为：其中，R₁，R₂：2-甲基苯，2-异丙基苯，2-乙基苯；R₂，R₄：烷基，取代苯，苯；(R＝Ph，取代苯)R₃： A：N，O，P，S； M：Fe，Co，Ni，Pd； 其中所述的共聚催化剂为茂金属催化剂或载体化茂金属催化剂，其 分子通式具有以下结构； C_P^IMR₁R₂R₃(I)C_PI-A-R₁MR₂R₃(II) C_P^IC_P^IIMR₁R₂(III)C_PI-A-C_P^IIMR₁R₂(IV) 其中M是Ti，Zr，Hf；C_P^I和C_P^II是环戊二烯或取代的环戊二烯，茚基， 芴基等带共轭π电子的单环或多环结构的配位体，任选具有取代基；R₁， R₂，R₃，是H，烃基，卤素，硅烷，烷氧基，胺基，膦基等含O，Si，N，P配体化合物；A是指桥连基团，指-(OY₂)n-，-(SiY₂)n-，-(GeY₂)n-，其 中，Y是烃基，卤素，烷氧基，硅烷基，胺基，膦基；n＝1-4，A为环 状结构基团；桥基为双原子桥，单原子桥，多原子桥结构； 其中所述的助催化剂烷基铝氧烷或烷基铝或有路易斯酸性的硼系化 合物。