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1、一种制备3，3’-偶氮-双-(6-羟基苯甲酸)及其盐的方法，其特征在于该方法包括下列步骤：(1)制备5-硝基-2-羟基苯甲酸：将水杨酸加入一倍量的水，在20-70℃条件下，加入1-1.5倍量的浓硝酸或浓硝酸浓硫酸(1∶1)，然后保温1-2小时，冷却后将反应物倒入10倍量冰水中搅拌沉淀，过滤后固体用热水重新结晶后制得淡黄色固体5-硝基-2-羟基苯酸；(2)制备5-硝基-2-羟基苯甲酸酯：5-硝基-2-羟基苯甲酸加入8-10倍量无水R1OH及1-1.5倍量的浓硫酸，加热30-65℃反应4-7小时，冷却后加入4-5倍量的水，调节pH值至中性，过滤、沉淀用水洗涤干燥后得浅黄色固体5-硝基-2-羟基苯甲酸酯；(3)制备5-硝基-2-苯甲酰氧基苯甲酸酯：5-硝基-2-羟基苯甲酸酯，加入1.5-2.5倍量的吡啶或三乙胺等叔胺，滴加1-1.5倍量的R2COCl于40-60℃保温反应1-2小时，冷却，放置过夜，反应物倒入5NHCl溶液中，搅拌沉淀，过滤，固体洗涤至中性，干燥后用无水乙醇重结晶制得浅黄色固体5-硝基-2-苯甲酰氧基苯甲酸酯；(4)制备5-氨基-2-苯甲酰氧基苯甲酸酯：在反应瓶中加入水，加热到60-70℃，加入少量浓盐酸和已用酸用理过的铁粉，继续反应0.5-1小时，可以加入或不加有机溶剂，然后加入1/3反应预算量的铁粉和5-硝基-2-苯甲酰氧基苯甲酸甲酯，反应1-2小时后，继续加入剩余的反应预算量的铁粉和5-硝基-2-苯甲酰氧基苯甲酸甲酯，于70-100℃反应6-9小时，冷却，过滤，用乙酸乙酯萃取分离得白色固体5-氨基-2-苯甲酰氧基苯甲酸酯；(5)制备2-羟基-5[(4-苯甲酰氧基-3-甲氧基羰基苯)偶氮]苯甲酸甲酯：在一反应瓶内加入5-氨基-2-苯甲酰氧基苯甲酸酯，加入1倍量的水和浓盐酸，冷却至0℃以下，缓慢加入1-1.1当量的NaNO2水溶液，然后搅拌15-30分钟得到重氮盐；此外，在另一反应瓶内制备水杨酸钠溶液，于0℃加入重氮盐，加完后用Na2CO3调节pH至8，反应1-2小时，过滤，沉淀用水洗后得黄色固体2-羟基-5[(4-苯甲酰氧基-3-甲氧基羰基苯)偶氮]苯甲酸酯；(6)制备3，3’-偶氮-双-(6-羟基苯甲酸盐)2-羟基-5-[(4-苯甲酰氧基-3-甲氧基羰基苯)偶氮]苯甲酸甲酯，加入20倍量的IM碱金属或碱土金属氢氧化物或氧化物溶液，加热回流4-6小时，冷却至60℃用浓HCl调节pH为7.5-8.5，加入1倍量NaCl，冷却，过滤，固体用饱和NaCl水溶液洗涤，干燥得黄色固体3，3’-偶氮-双-(6-羟基苯甲酸盐)。 |
