| 主权项 |
1.一种制备式VII化合物的方法，<img file="A0112438900021.GIF" wi="686" he="348" />其中R为H，CN，F，甲酰基，任选地被一个或多个卤素，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷硫基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基亚磺酰基或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基磺酰基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基，任选地被一个或多个卤素，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷硫基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基亚磺酰 基或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基磺酰基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基， 任选地被一个或多个卤素，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷硫基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基亚磺酰 基或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基磺酰基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷硫基， 任选地被一个或多个卤素，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷硫基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基亚磺酰 基或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基磺酰基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基亚磺酰基， 任选地被一个或多个卤素，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷硫基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基亚磺酰 基或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基磺酰基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基磺酰基， 任选地被一个或多个卤素，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷硫基，C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基亚磺酰 基或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷基磺酰基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基羰基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基羰基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的二(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)氨基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的二(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)氨基羰基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的二(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)氨基磺酰 基，或 含2-6个碳原子和1-3个氮、氧或硫原子的杂环，在碳原子上可任选地 取代有一个或多个氟，C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基或C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>卤代烷基； A为N或CR<sub>6</sub>； R<sub>5</sub>为H，卤素，任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷硫基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基亚磺酰基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基磺酰基，或 其中各烷基任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基氨 基或二(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)氨基； R<sub>6</sub>为H或卤素； R<sub>7</sub>为氢，任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷氧基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷硫基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基亚磺酰基， 任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基磺酰基，或 其中各烷基任选地被一个或多个卤素或C<sub>1</sub>-C<sub>3</sub>烷氧基取代的C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基氨 基或二(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基)氨基， 所述方法包括如下步骤： a)在催化有效量的钯(II)催化剂和铜(I)催化剂以及有机胺存在下，将式 III卤代苯与至少一摩尔当量的3-丁炔-1-醇反应，<img file="A0112438900031.GIF" wi="235" he="178" />其中R定义如上，X为NO<sub>2</sub>或NH<sub>2</sub>，Hal为Cl，I或Br，形成式Ia芳炔化合物，<img file="A0112438900032.GIF" wi="506" he="177" />其中R和X定义如上；b)用水合剂使所述式Ia芳炔进行水合，获得式II的4-羟基-(邻-硝基 苯基)丁酮或4-(羟基-邻-氨基苯基)丁酮，<img file="A0112438900033.GIF" wi="423" he="248" />其中R和X定义如上；c)用卤化氢使所述4-羟基丁酮进行卤化，获得式V的4-卤代丁酮化合 物，<img file="A0112438900041.GIF" wi="449" he="246" />其中R定义如上；X为NO<sub>2</sub>或NH<sub>2</sub>，Halo为Cl，Br，I或F；d)在碱和相转移催化剂以及任选的溶剂存在下，使所述式V化合物脱卤 化氢，获得式VI邻-硝基苯基环丙基酮或邻-氨基苯基环丙基酮，<img file="A0112438900042.GIF" wi="279" he="271" />其中R定义如上，X为NH<sub>2</sub>或NO<sub>2</sub>；e)当X是NO<sub>2</sub>时，在氢和催化剂以及任选的溶剂存在下还原所述式VI邻 -硝基苯基环丙基酮，获得相应的式VI邻-氨基苯基环丙基酮，其中X为NH<sub>2</sub>， f)在三乙胺和溶剂存在下将所述式VI邻-氨基苯基环丙基酮与式VIII 的2-氨基芳基化合物和氯代磺酰基异氰酸酯反应，<img file="A0112438900043.GIF" wi="256" he="281" />其中A，R<sub>5</sub>和R<sub>7</sub>定义如上，获得所需的式VII氨磺酰脲化合物。 |
