二烯烃的氢氰化和非共轭的2－烷基－3－单烯腈的异构化

摘要

本发明提供了一种用于氢氰化二烯烃化合物制备非共轭的无环腈的改进的液相方法，以及上述腈异构化为3－和／或4－直链单烯腈的液相方法。所述改进包括方法在零价镍和多齿亚磷酸酯配位体存在下进行。本发明还提供了一种制备氯亚磷酸酯的新方法。

主权项

1.一种液相氢氰化二烯烃化合物和接着异构化所得的非共轭的2-烷基-3-单烯腈的改进方法，包括使无环脂肪二烯烃化合物与HCN源反应，所述改进包括在催化剂前体组合物存在下进行氢氰化和接着异构化反应，所述催化剂前体组合物包括零价镍和至少一种多齿亚磷酸酯配位体，该配位体选自下列式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X、XI、XII、XIII、XIV和XV表示的化合物：式I其中：各R¹各自独立地为支链或直链的至多12个碳原子的烷基，或OR⁴，其中R⁴为C₁-C₁₂烷基；各R⁵各自独立地为至多12个碳原子的叔取代的烃；式II其中：    各R⁶和R⁷各自独立地为至多12个碳原子的叔取代的烃；和各R⁸各自独立为H或支链或直链的至多12个碳原子的烷基，或OR⁴，其中R⁴为C₁-C₁₂烷基；式III其中：各R⁹各自独立为H或支链或直链的至多12个碳原子的烷基，或OR⁴，其中R⁴为C₁-C₁₂烷基；和各R¹⁰各自独立地为至多12个碳原子的叔取代的烃；式IV其中：各R¹⁴各自独立地为至多12个碳原子的叔取代的烃，或Si(R¹¹)₃，其中R¹¹各自独立为支链或直链的至多12个碳原子的烷基或苯基或CO₂R³″，其中R³″为至多6个碳原子的仲烷基；式V其中：R¹²为H或支链或直链的至多12个碳原子的烷基；和各R¹³各自独立为支链或直链的至多12个碳原子的烷基；式VI式VII式VIII式IX式X式XI式XII式XIII式XIV式XV其中在式VI至XV中：各R¹各自独立地为H、卤素、C₁-C₁₂烷基或OR³，其中R³为C₁-C₁₂烷基；各R²各自独立地为3-12个碳原子的仲或叔烃基，或OR⁴″，其中R⁴″为C₁-C₆烷基或苄基；或下式的环状基团：其与苯基环连接形成5元环，其中R^w为H或CH₃，和Z为-O-或-CH₂-；各R²′各自独立地为H或位于氧的间位或对位的1-12个碳原子的伯、仲或叔烃基，或位于苯氧基环的氧的间位或对位的CN，CO₂R⁴″，或OR⁴″，其中R⁴″为C₁-C₆烷基；各R⁵′各自独立地为H或1-3个碳原子的伯或仲烃基；对于式VI和IX来说，各R⁵′也可为OR⁴″，其中R⁴″为C₁-C₆烷基；对于式X和XI来说，R⁵′也可为CO₂R⁴″，其中R⁴″为C₁-C₆烷基；和各X各自独立地为O或CH(R⁴′)，其中R⁴′为H，取代的苯基或C₁-C₁₂烷基；并且其中所述反应最后制得3和/或4-直链单烯腈。