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1.一种式I化合物 其中R1及R2各为独立之C1-C4烷基; W1为-SCR4R5CR6R7COOH; W2为氢,或W1与W2及其相连的碳形成环,其中W1及W2代 表 R3为氢或C1-C4烷基;R4.R5.R6及R7各为独立的氢; Z为氧或NOR8;且 R8为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基;或 当Z为NOR8时,为其立体异构物。2.根据申请专利范 围第1项之化合物,其中R3.R4.R5.R6及R7为氢,R1为甲基 或乙基,且Z为NOR8。3.一种制备式I化合物的方法 其中R1及R2各为独立的C1-C4烷基; W1为-SCR4R5CR6R7COOH; W2为氢,或W1与W2可与其相连的碳共同形成环,其中W1 及W2代表 R3为氢或C1-C4烷基;R4.R5.R6及R7各为独立的氢; Z为氧或NOR8;且 R8为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基;或 当Z为NOR8时,为其立体异构物,该方法包括缩合式IV 化合物 与式V之-氢硫基丙酸 得到式Ia之硫烯醇化合物, 且若其中W1与W2形成环时,则进一步由该式Ia化合物 硫烯醯化合物脱水环化,而得式Ib1之四氢苯并喃 化合物,其中Z为O,且若Z为NOR8时,则进一步由该四氢 苯并喃化合物与烃氧胺H2NOR8或其盐反应,而得式 Ib2化合物,其中Z为NOR8。4.一种制备式III化合物的 方法, 其中R1及R2为C1-C4烷基; R3为氢或C1-C4烷基;R4.R5.R6及R7各为独立之氢;且 R8为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基;或 其立体异构物, 该方法包括下列步骤: a)缩合式IV之酯 与式V之-氢硫基丙酸 而得式Ia之硫烯醇中间化合物 b)脱水环化该硫烯醇中间物,以得式Ib1之4-氧-四氢 苯并喃中间化合物 c)芳构化步骤(b)之4-氧-四氢苯并喃,以得式VI之4- 氧-二氢苯并喃中间物 并由该4-氧-二氢苯并喃中间物与烃氧胺H2NOR8或 其盐反应;或由步骤(b)之4-氧-四氢苯并喃中间物 与烃氧胺H2NOR8或其盐反应,以得式Ib2之4--四氢苯 并喃中间化合物 并芳构化该4--四氢苯并喃中间物,以得式III之 产物化合物 其中R1.R2.R3.R4.R5.R6.R7及R8如前述定义。5.根据申请 专利范围第3或第4项之方法,其中该缩合反应系在 有缩合溶剂及酸触媒之存在下进行。6.根据申请 专利范围第5项之方法,其中该缩合反应系在脱水 剂存在下或共沸排除水下进行。7.根据申请专利 范围第5项之方法,其中之缩合溶剂系选自:甲苯、 苯、卤苯及二甲苯,而酸触媒系选自:硫酸、甲磺 酸、对甲苯磺酸、对甲苯磺酸啶盐、甲磺酸 啶盐及三氟化硼。8.一种制备除草性式VII化 合物之方法 其中R2及R9各为独立的C1-C4烷基; R3为氢或C1-C4烷基;R4.R5.R6及R7各为独立的氢; R10为氢或C1-C4烷基; R8为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基; Q为H或SO2R11;且 R11为C1-C6烷基或苯基,视情况以一到三个卤素、硝 基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代;或 其立体异构物或互变异构物, 该方法包含下列步骤: a)缩合式IV之酯 与式V之-氢硫基丙酸 而得式Ia之硫烯醇中间化合物 b)脱水环化该硫烯醇中间物,以得式Ib1之4-氧-四氢 苯并喃中间化合物 c)由该4-氧-四氢苯并喃与烃氧胺H2NOR8或其盐反 应,以得式Ib2之4--四氢苯并喃中间化合物 d)芳构化该4--四氢苯并喃中间物,以得式III之4 --二氢苯并喃中间化合物 e)氧化该二氢苯并喃中间物,以得式VIII之1,1-二 氧-二氧苯并喃中间化合物 f)水解该式VIII中间物,以得对应的式IX之1,1-二氧-4- -二氢苯并喃-6-羧酸 g)由该二氢苯井喃-6-羧酸中间物与式X5-羟唑 在脱水剂及硷存在下反应,以得所须之式VII除草性 化合物二氢-6-[(5-羟唑-4-基)羧基]-苯并喃,其 中Q为氢(VIIa) ;并视情况 h)由该二氢-6-[(5-羟唑-4-基)羰基]-苯并喃化合 物与磺醯氯R11SO2Cl反应,得到式V11除草性化合物,其 中Q为SO2R11(VIIb) 且其中R1为C1-C4烷基,且R2.R3.R4.R5.R6.R7.R8.R9.R10及R11 如前述定义。9.一种纯化及分离式Ib1化合物之方 法 其中R1及R2各为独立之C1-C4烷基;且 R3为氢或C1-C4烷基;R4.R5.R6及R7各为独立之氢; 该方法包括由该化合物经含异丙醇及庚烷之混合 物处理,得到含结晶固体的混合物,并过滤该产生 的混合物。10.根据申请专利范围第9项之方法,其 中溶剂混合物为体积比约1:1之异丙醇:庚烷。 |
