发明名称 聚合物载体茂金属催化剂的制备
摘要 本发明属于用于乙烯均聚及乙烯/α-烯烃共聚的载体催化剂制备方法。$本发明制备的催化剂由A和B两组份组成:A的表达式为(R#-[1])#-[m]M(R#-[2])#-[n]/MAO/L,其中(R#-[1])#-[m]M(R#-[2])#-[n]为茂金属化合物,MAO为甲基铝氧烷,L为聚合物载体,B为MAO或五氟苯硼(B(C#-[6]F#-[5])#-[3])。$本发明催化剂对乙烯具有高催化活性,适用于气相及淤浆聚合工艺,聚合反应可在较低的铝比下进行,同时所得产物不含通常无机载体催化剂中的无机灰份。$#!
申请公布号 CN1074771C 申请公布日期 2001.11.14
申请号 CN96123703.1 申请日期 1996.12.30
申请人 中国科学院长春应用化学研究所 发明人 刘胜生;于广谦;黄葆同
分类号 C08F10/02;C08F4/642 主分类号 C08F10/02
代理机构 代理人
主权项 1.一种聚合物载体茂金属催化剂的制备方法,其特征在于催化剂表达式为(R1)mM(R2)n/MAO/L,其中(R1)mM(R2)n为茂金属化合物,M为钛、锆、铪过渡金属,R1为环戊二烯基(Cp)、茚基(Ind)或芴基(Flu)及其取代化合物和桥联化合物,m+n=4,R2 为CH3,Obu,Cl,MAO为甲基铝氧烷,L为聚合物载体,该载体选自聚(苯乙烯-丙烯酰胺)或聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)聚合物;催化剂制备过程如下:(1)聚合物载体的制备聚合物载体用常规自由基共聚方法制备,用偶氮二异丁腈作引发剂,加入单体浓度为2~15%的二乙烯基苯作交联剂,在80℃以下共聚1-10个小时;(2)聚合物载体催化剂的制备催化剂制备的所有操作均在无水、无氧及氮气保护下进行,将所需量的甲基铝氧烷甲苯溶液于室温在搅拌下滴加入含2-5g聚合物载体的甲苯悬浮液中,其中Al/N的摩尔比为1∶1~1000∶1,滴加完毕,将上述混合物再搅拌反应2小时,然后将反应物过滤,用甲苯洗涤数次,以除去未反应的MAO;将上述固体重新配成甲苯悬浮液,滴加入茂金属化合物的甲苯溶液,其中Zr/N的摩尔比为1∶100~10∶1,搅拌反应,然后将反应物过滤,用甲苯洗涤数次,以除去未载上的茂金属化合物,真空抽去溶剂,得聚合物载体催化剂固体粉末。
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