胍衍生物的制备方法及其中间体

摘要

制备化合物［Ⅰ］或其盐的方法如下所列反应过程，所得化合物具有极好的杀虫活性。$＃!

主权项

1．制备下列通式化合物或其盐的方法：其中R²是H或一种烃基，选自C_1-15烷基、C_2-10链烯基、C_2-10炔基、C_3-10环烷基、C_3-10环烯基、C_6-14芳基和C_7-11芳烷基，其中各自可具有1-5个取代基，选自C_1-15烷基、C_3-10环烷基、C_2-10链烯基、C_{2 -10}炔基、C_3-10环烯基、C_6-10芳基、C_7-11芳烷基、硝基、亚硝基、羟基、巯基、氰基、氧代、硫代、氨基甲酰基、单或二-C_1-6烷基氨基甲酰基、C_6-14芳基-氨基甲酰基、羧基、C_1-4烷氧基-羰基、C_6-14芳氧基-羰基、磺基、卤素、C_1-4烷氧基、C_6-10芳氧基、C_1-4烷硫基、C_6-10芳硫基、C_1-4烷基亚磺酰基，C_6-10芳基亚磺酰基，C_1-4烷基磺酰基，C_6-10芳基磺酰基，C_1-4烷氧基磺酰基，C_6-10芳氧基磺酰基，氨基，C_1-11羧酸酰氨基，单-或双-C_1-4烷基氨基，C_3-6环烷基氨基，C_6-10芳基氨基，三取代的甲硅烷基，C_1-11羧酸酰基，含有1-5个选自氧，硫和氮的杂原子的3-6员杂环基，及其稠合的杂环基，当存在两个或更多的取代基时，两个取代基可形成二价基团，选自C_1-6亚烷基，3-氧杂五亚甲基，1,2-亚乙烯基，亚苄基，亚甲基二氧，2-硫杂三亚甲基，乙二酰基，丙二酰基，丁二酰基，顺丁烯二酰基，邻苯二甲酰基，氧，硫，亚氨基，偶氮和氢化偶氮，当这些取代基中任一个为芳基，芳烷基，环烷基，环烯基，芳氧基，芳基硫，芳基亚磺酰基，芳基磺酰基，芳基氨基甲酰基，芳基氧羰基，芳基氧磺酰基，芳基氨基，环烷基氨基，羧酸酰基，羧酸酰基氨基，三取代的甲硅烷基，杂环基或二价基团时，它们还可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，苯基，C_1-4烷氧基，苯氧基，C_1-4烷硫基和苯基硫代，当这些取代基中的任一个为烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基甲酰基，烷氧基羰基，烷氧基磺酰基，氨基或烷基氨基时，它可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷氧基和C_1-4烷硫基；R³是下式R⁴R⁵N-表示的基团，其中R⁴和R⁵相同或不同为H或一种烃基，选自C_1-15烷基、C2-10链烯基、C_2-10炔基、C_3-10环烷基、C_3-10环烯基、C_6-14芳基和C7-11芳烷基，其中各自可具有1-5个取代基，选自C_1-15烷基、C_3-10环烷基、C_2-10链烯基、C_2-10炔基、C_3-10环烯基、C_6-10芳基、C_7-11芳烷基、硝基、亚硝基、羟基、巯基、氰基、氧代、硫代、氨基甲酰基、单或二-C_1-6烷基氨基甲酰基、C_6-14芳基-氨基甲酰基、羧基、C_1-4烷氧基-羰基、C_6-14芳氧基-羰基、磺基、卤素、C_1-4烷氧基、C_6-10芳氧基、C_1-4烷硫基、C_6-10芳硫基、C_1-4烷基亚磺酰基，C_6-10芳基亚磺酰基，C_1-4烷基磺酰基，C_6-10芳基磺酰基，C_1-4烷氧基磺酰基，C_6-10芳氧基磺酰基，氨基，C_1-11羧酸酰氨基，单-或双-C_1-4烷基氨基，C_3-6环烷基氨基，C_6-10芳基氨基，三取代的甲硅烷基，C_{1 -11}羧酸酰基，含有1-5个选自氧，硫和氮的杂原子的3-6员杂环基，及其稠合的杂环基，当存在两个或更多的取代基时，两个取代基可形成二价基团，选自C_1-6亚烷基，3-氧杂五亚甲基，1,2-亚乙烯基，亚苄基，亚甲基二氧，2-硫杂三亚甲基，乙二酰基，丙二酰基，丁二酰基，顺丁烯二酰基，邻苯二甲酰基，氧，硫，亚氨基，偶氮和氢化偶氮，当这些取代基中任一个为芳基，芳烷基，环烷基，环烯基，芳氧基，芳基硫，芳基亚磺酰基，芳基磺酰基，芳基氨基甲酰基，芳基氧羰基，芳基氧磺酰基，芳基氨基，环烷基氨基，羧酸酰基，羧酸酰基氨基，三取代的甲硅烷基，杂环基或二价基团时，它们还可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，苯基，C_1-4烷氧基，苯氧基，C_1-4烷硫基和苯基硫代，当这些取代基中的任一个为烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基甲酰基，烷氧基羰基，烷氧基磺酰基，氨基或烷基氨基时，它可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷氧基和C_1-4烷硫基；或R⁴和R⁵与相邻的氮原子一起形成环氨基，该环氨基选自1-氮杂环丙基、氮杂环丁基、吡咯烷基、吗啉基和硫代吗啉基；Q是可含有1-5个取代基的杂环基，取代基选自C_1-15烷基、C_3-10环烷基，C_2-10链烯基，C_2-10炔基，C_3-10环烯基，C_6-10芳基，C_7-11芳烷基，硝基，亚硝基，羟基，巯基，氰基，氧代，硫代，氨基甲酰基，单-或二-C_1-6烷基-氨基甲酰基，C_6-14芳基-氨基甲酰基，羧基，C_1-4烷氧基-羰基，C_6-14芳氧基-羰基，磺基，卤素，C_1-4烷氧基，C_6-10芳氧基，C_1-4烷硫基，C_6-10芳硫基，C_1-4烷基亚磺酰基，C_6-10芳基亚磺酰基，C_1-4烷基磺酰基，C_6-10芳基磺酰基，C_1-4烷氧基磺酰基，C_6-10芳氧基磺酰基，氨基，C_1-11羧酸酰氨基，单-或双-C_1-4烷基氨基，C_3-6环烷基氨基，C_6-10芳基氨基，三取代的甲硅烷基，C_1-11羧酸酰基，含有1-5个选自氧，硫和氮的杂原子的3-6员杂环基，及其稠合的杂环基，当存在两个或更多的取代基时，两个取代基可形成二价基团，选自C_1-6亚烷基，3-氧杂五亚甲基，1,2-亚乙烯基，亚苄基，亚甲基二氧，2-硫杂三亚甲基，乙二酰基，丙二酰基，丁二酰基，顺丁烯二酰基，邻苯二甲酰基，氧，硫，亚氨基，偶氮和氢化偶氮，当这些取代基中任一个为芳基，芳烷基，环烷基，环烯基，芳氧基，芳基硫，芳基亚磺酰基，芳基磺酰基，芳基氨基甲酰基，芳基氧羰基，芳基氧磺酰基，芳基氨基，环烷基氨基，羧酸酰基，羧酸酰基氨基，三取代的甲硅烷基，杂环基或二价基团时，它们还可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，苯基，C_1-4烷氧基，苯氧基，C_1-4烷硫基和苯基硫代，当这些取代基中的任一个为烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基甲酰基，烷氧基羰基，烷氧基磺酰基，氨基或烷基氨基时，它可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷氧基和C_1-4烷硫基；X为一吸电子基；和n为0或1，该方法包括：(ⅰ)(A)使下式[Ⅱ]化合物或其盐与式[Ⅳ]化合物或其盐反应，其中R¹是一种烃基，选自C_1-15烷基、C_2-10链烯基、C_2-10炔基、C_{3- 10}环烷基、C_3-10环烯基、C_6-14芳基和C_7-11芳烷基，其中各自可具有1-5个取代基，选自C_1-15烷基、C_3-10环烷基、C_2-10链烯基、C_2-10炔基、C_3-10环烯基、C_6-10芳基、C_7-11芳烷基、硝基、亚硝基、羟基、巯基、氰基、氧代、硫代、氨基甲酰基、单或二-C_1-6烷基氨基甲酰基、C_6-14芳基-氨基甲酰基、羧基、C_1-4烷氧基-羰基、C_6-14芳氧基-羰基、磺基、卤素、C_1-4烷氧基、C_6-10芳氧基，C_1-4烷硫基、C_{6 -10}芳硫基、C_1-4烷基亚磺酰基，C_6-10芳基亚磺酰基，C_1-4烷基磺酰基，C_6-10芳基磺酰基，C_1-4烷氧基磺酰基，C_6-10芳氧基磺酰基，氨基，C_1-11羧酸酰氨基，单-或双-C_1-4烷基氨基，C_3-6环烷基氨基，C_6-10芳基氨基，三取代的甲硅烷基，C_1-11羧酸酰基，含有1-5个选自氧，硫和氮的杂原子的3-6员杂环基，及其稠合的杂环基，当存在两个或更多的取代基时，两个取代基可形成二价基团，选自C_1-6亚烷基，3-氧杂五亚甲基，1,2-亚乙烯基，亚苄基，亚甲基二氧，2-硫杂三亚甲基，乙二酰基，丙二酰基，丁二酰基，顺丁烯二酰基，邻苯二甲酰基，氧，硫，亚氨基，偶氮和氢化偶氮，当这些取代基中任一个为芳基，芳烷基，环烷基，环烯基，芳氧基，芳基硫，芳基亚磺酰基，芳基磺酰基，芳基氨基甲酰基，芳基氧羰基，芳基氧磺酰基，芳基氨基，环烷基氨基，羧酸酰基，羧酸酰基氨基，三取代的甲硅烷基，杂环基或二价基团时，它们还可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，苯基，C_1-4烷氧基，苯氧基，C_1-4烷硫基和苯基硫代，当这些取代基中的任一个为烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基甲酰基，烷氧基羰基，烷氧基磺酰基，氨基或烷基氨基时，它可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷氧基和C_1-4烷硫基；X定义如上；Q-(CH₂)_n-NH-R²    [Ⅴ]其中符号定义上，或(B)使通式[Ⅱ]化合物或其盐与通式[Ⅲ]化合物反应：其中A是一种二价烃基，选自C_2-4亚烷基、C_2-4亚链烯基、C_3-10环烯基、C_3-10环亚烯基和C_6-10亚芳基，其中各自可具有1-5个取代基，选自C_1-15烷基、C_3-10环烷基、C_2-10链烯基、C_2-10炔基、C_3-10环烯基、C_6-10芳基、C_7-11芳烷基、硝基、亚硝基、羟基、巯基、氰基、氧代、硫代、氨基甲酰基、单或二-C_1-6烷基氨基甲酰基、C_6-14芳基-氨基甲酰基、羧基、C_1-4烷氧基-羰基、C_6-4芳氧基-羰基、磺基、卤素、C_1-4烷氧基、C_6-10芳氧基、C_1-4烷硫基、C_6-10芳硫基、C_1-4烷基亚磺酰基，C_6-10芳基亚磺酰基，C_1-4烷基磺酰基，C_6-10芳基磺酰基，C_1-4烷氧基磺酰基，C_6-10芳氧基磺酰基，氨基，C_1-11羧酸酰氨基，单-或双-C_1-4烷基氨基，C_3-6环烷基氨基，C_6-10芳基氨基，三取代的甲硅烷基，C_1-11羧酸酰基，含有1-5个选自氧，硫和氮的杂原子的3-6员杂环基，及其稠合的杂环基，当存在两个或更多的取代基时，两个取代基可形成二价基团，选自C_1-6亚烷基，3-氧杂五亚甲基，1,2-亚乙烯基，亚苄基，亚甲基二氧，2-硫杂三亚甲基，乙二酰基，丙二酰基，丁二酰基，顺丁烯二酰基，邻苯二甲酰基，氧，硫，亚氨基，偶氮和氢化偶氮，当这些取代基中任一个为芳基，芳烷基，环烷基，环烯基，芳氧基，芳基硫，芳基亚磺酰基，芳基磺酰基，芳基氨基甲酰基，芳基氧羰基，芳基氧磺酰基，芳基氨基，环烷基氨基，羧酸酰基，羧酸酰基氨基，三取代的甲硅烷基，杂环基或二价基团时，它们还可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，苯基，C_1-4烷氧基，苯氧基，C_1-4烷硫基和苯基硫代，当这些取代基中的任一个为烷基，链烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基甲酰基，烷氧基羰基，烷氧基磺酰基，氨基或烷基氨基时，它可进一步含有1-5个取代基，选自卤素，羟基，硝基，氰基，C_1-4烷氧基和C_1-4烷硫基；以及Y¹和Y²相同或不同，为一离去基团，并进一步使得到的式[Ⅳ]化合物与式[Ⅴ]化合物或其盐反应，式中各符号定义如上，和下一步：(ⅱ)使得到的式[Ⅵ]化全物或其盐与胺化合物或其盐反应，式中符号定义如上：