3－芳基－苯并呋喃酮类化合物的制备方法

摘要

本发明公开了式(Ⅰ)化合物的制备方法,其中,一般符号如权利要求1定义,该方法包括使式(Ⅴ)的化合物(其中,一般符号如权利要求1定义)与一氧化碳在催化剂存在下进行反应。

主权项

1.一种制备下式I化合物的方法：其中，当n为1时， R₁为萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、噻吩基、苯并[b]噻 吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋 喃基、二苯并呋喃基、呫吨基、苯并氧硫杂环己二烯基、吡咯基、咪唑 基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异吲哚基、吲哚基、 吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5- 二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉 基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪 基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基，每一个 基团均是未取代的或被下述基团取代：氟、羟基、C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烷 氧基、C₁-C₁₈烷硫基、二(C₁-C₄烷基)氨基、苯基、苄基、苯甲酰基或 苯甲酰氧基或R₁为下式II或III的基团当n为2时， R₁为亚苯基或亚萘基，每一个基团为未取代或被下述基团取代：C₁-C₄烷基或氟；或为-R₆-X-R₇-， R₂、R₃、R₄和R₅彼此独立地为氢、氟、羟基、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或C₁-C₄烷基-取代的苯基、未取代或C₁-C₄烷基- 取代的C₅-C₈环烷基；C₁-C₁₈烷氧基、C₁-C₁₈烷硫基、C₁-C₄烷氨基、二 (C₁-C₄烷基)氨基、C₁-C₂₅烷酰氧基、C₁-C₂₅烷酰氨基；被氧、硫或中断的C₃-C₂₅烷酰氧基；C₆-C₉环烷基羰基氧基、苯甲酰氧基或 C₁-C₁₂烷基-取代的苯甲酰氧基，或者，进而，基团R₂和R₃或基团R₃和R₄或基团R₄和R₅和与其相连接的碳原子一起形成苯并环，R₄还可 为-(CH₂)_p-COR₉或-(CH₂)_qOH，或者，当R₃和R₅为氢时，R₄还可为下式 IV的基团其中，对于n＝1的情形，R₁如前所定义， R₆和R₇彼此独立地为亚苯基或亚萘基，每一个未取代或被C_1~4烷基 取代， R₈为C₁-C₈烷基， R₉为羟基、，C₁-C₁₈烷氧基或R₁₀和R₁₁彼此独立地为氢、CF₃、C₁-C₁₂烷基或苯基，或者R₁₀和R₁₁与 和其相连的碳原子一起形成C₅-C₈亚环烷基环，其未取代或被1-3个C₁- C₄烷基取代； R₁₂和R₁₃彼此独立地为氢或C₁-C₁₈烷基， R₁₄为氢或C₁-C₁₈烷基， R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂和R₂₃彼此独立地为氢、氟、羟基、C₁-C₂₅烷基； 被氧、硫或中断的C₂-C₂₅烷基；C₁-C₂₅烷氧基；被氧、硫或中断的C₂-C₂₅烷氧基；C₁-C₂₅烷硫基；C₇-C₉苯基烷基、C₇-C₉苯基 烷氧基、未取代或C₁-C₄烷基-取代的苯基；未取代或C₁-C₄烷基-取代的 苯氧基；未取代或C₁-C₄烷基-取代的C₅-C₈环烷基；未取代或C₁-C₄烷基 -取代的C₅-C₈环烷氧基；二(C₁-C₄烷基)氨基、C₁-C₂₅烷酰基；被氧、 硫或中断的C₃-C₂₅烷酰基；C₁-C₂₅烷酰氧基；被氧、硫或中断的C₃-C₂₅烷酰氧基；C₁-C₂₅烷酰基氨基；C₆-C₉环烷基羰基、C₆-C₉环 烷基羰氧基、苯甲酰基或C₁-C₁₂烷基-取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或 C₁-C₁₂烷基-取代的苯甲酰氧基；或R₂₄为氢、C₁-C₄烷基或未取代或C₁-C₄烷基-取代的苯基， R₂₅和R₂₆为氢、C₁-C₄烷基或苯基，条件是至少基团R₂₅和R₂₆之一为 氢， R₂₇和R₂₈彼此独立地为氢、C₁-C₄烷基或苯基， R₂₉为氢或C₁-C₄烷基， R₃₀为氢、未取代或C₁-C₄烷基-取代的苯基；C₁-C₂₅烷基；被氧、硫 或中断的C₂-C₂₅烷基；未取代或苯基上被1至3个C₁-C₄烷基-取 代的C₇-C₉苯基烷基；或被氧、硫或中断的并且未取代或苯基上 被1至3个C₁-C₄烷基-取代的C₇-C₂₅苯基烷基，R₃₁为氢或C₁-C₄烷基， R₃₂为氢、C₁-C₂₅烷酰基；被氧、硫或中断的C₃-C₂₅烷酰基； 被二(C₁-C₆)烷基膦酸酯基团取代的C₂-C₂₅-烷酰基；C₆-C₉环烷基羰 基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C₁-C₁₂烷基-取代的苯甲酰 基； 或R₃₃为氢或C₁-C₈烷基， R₃₄为一直接的键；被氧、硫或中断的C₂-C₁₈亚烷基；C₂-C₂₀同位亚烷基、C₇-C₂₀苯基同位亚烷基、C₅-C₈亚环烷基、C₇-C₈二亚环烷基、 未取代或C₁-C₄烷基-取代的亚苯基、或R₃₅为羟基，，C₁-C₁₈烷氧基或R₃₆为氧，-NH-或R₃₇为C₁-C₁₈烷基或苯基， M为r-价金属阳离子， X为一直接的键、氧、硫或-NR₁₄-， n为1或2， p为0、1或2， q为1、2、3、4、5或6， r为1、2或3， s为0、1或2， 该方法包括，使下式V的化合物在催化剂存在下与一氧化碳反应，其中 R₁和n如前定义， R₂、R₃、R’₄和R₅彼此独立地为氢、氟、羟基、C₁-C₂₅烷基、C₇-C₉苯基烷基、未取代或被C₁-C₄烷基-取代的苯基、未取代或被C₁-C₄烷基- 取代的C₅-C₈环烷基；C₁-C₁₈烷氧基、C₁-C₁₈烷硫基、C₁-C₄烷基氨基、二 (C₁-C₄烷基)氨基、C₁-C₂₅烷酰氧基、C₁-C₂₅烷酰氨基；被氧、硫或中断的C₃-C₂₅烷酰氧基；C₆-C₉环烷基羰氧基、苯甲酰氧基或C₁- C₁₂烷基取代的苯甲酰氧基，或者，进而，基团R₂和R₃或基团R₃和R’₄或基团R’₄和R₅与和其相连的碳原子一起形成苯并环，R’₄还可为 -(CH₂)_p-COR₉或-(CH₂)_qOH或者，当R₃和R₅为氢时，R’₄还为下式VI的基 团其中，对于当n＝1时的情形，R₁如前所定义。