发明名称 乙烯.–烯烃共聚物之用途及乙烯系共聚物组成物之用途
摘要 本发明之目的在获得具备机械强度、耐热性、透明性之任一者优异特性而可供薄膜板片、包装材料、射出成型品、发泡成型品、纤维等用途,由乙烯及碳数为6至8之α-烯烃而成之共聚物,其熔融拉力与MFR符合特定的相关性,由流动曲线之时间-温度重叠的移动因素所求得流动活化能量及共聚物中的α-烯烃之碳数以及共聚物中之α-烯烃含有率符合特定相关性,将该共聚物加以吹塑成形为30μm厚度之膜片时,该膜片之雾度能满足特定相关性的乙烯。α-烯烃共聚物(A),或与前述(A)实质上具有相同组成分之组成物而由(B)乙烯与碳数为6至8之α-烯烃间的共聚物以及(C)乙烯与碳数为6至8之α-烯烃间之共聚物而成之乙烯系共聚物组成物(A’),其中(C)之MFR与(B)之 MFR符合特定相关系。
申请公布号 TW438820 申请公布日期 2001.06.07
申请号 TW088103651 申请日期 1999.03.10
申请人 三井化学股份有限公司 发明人 高桥守;中川贵;杉村健司;吉次健
分类号 C08F210/00 主分类号 C08F210/00
代理机构 代理人 陈灿晖 台北巿城中区武昌街一段六十四号八楼;洪武雄 台北巿城中区武昌街一段六十四号八楼;陈昭诚 台北巿武昌街一段六十四号八楼
主权项 1.一种成型物,其特征在于:由下述乙烯-烯烃共聚物(A)而成者,其中乙烯-烯烃共聚物(A):55至99重量%乙烯及1至45重量%碳原子数为6至8之-烯烃间之共聚合物,(A-i)190℃下之熔融拉力(MT)及熔体流动速率(MFR)符合下列所示关系,9.0MFR-0.65>MT>2.2MFR-0.84(A-ii)由流动曲线之时间-温度重叠之移动因素所求得流动活化能量((Ea)10-4J/mol k)及共聚物中的-烯烃之碳原子数(C)以及共聚物中的-烯烃之含有率(xmol%)之间的相关关系符合下式条件:(0.039Ln(C-2)+0.0096)x+2.87(Ea10-4≦(0.039Ln(C-2)+0.1660)x+2.87(A-iii)将该共聚物加以吹塑成型为厚度30m之膜片时,该膜片之雾度符合下述之相关性,190℃下的剪切应力到达2.4106dyne/cm2时,以剪切速度所定义之流动性指数(FI)与熔体流动速率(MFR)为,FI≧100MFR时,当-烯烃之碳原子数(C)为6之际,浑浊度<0.45/1-d)log(3MT1.4)(C-3)0.1当-烯烃之碳原子数(C)为7或8之际,浑浊度<0.50/(1-d)log(3MT1.4),190℃下之剪切应力到达2.4106dyne/cm2时,以剪切速度所定义之流动性指数(FI)与熔体流动速率(MFR)为,FI<100MFR时,当-烯烃之碳原子数(C)为6之际,浑浊度<0.25/(1-d)log(3MT1.4)(C-3)0.1当-烯烃之碳原子数(C)为7或8之际,浑浊度<0.50/(1-d)log(3MT1.4)(但是,上式中d示密度(g/cm3),MT示熔融拉力(g));其中上述乙烯-烯烃共聚物(A)系由有机铝氧化物(a),与下列一般式(I)所示过渡金属化合物中至少选择一种过渡金属化合物(b-I),ML1x……(I)(上式中,M示周期表第四族中所选择之过渡金属原子,L1示配位于过渡金属原子(M)之配位基,其中至少两个配位基(L1)系由碳数3至10之烷基所选择至少一种有机基所构成而具有取代基之环戊二烯基,具有取代基之环戊二烯基以外的配位基(L1)另系碳数为1至12之烷基、烷氧基、芳氧基、三烷基甲矽烷基、卤素原子或氢原子,X示过渡金属(M)之原子价),与下列一般式(II)所示过渡金属化合物中至少选择一种过渡金属化合物(b-II)ML2x……(II)(上式中,M示周期表第四族中所选择之过渡金属原子,L2示配位于过渡金属原子(M)配位基,其中至少两个配位基(L2)乃系甲基环戊二烯基或乙基环戊二烯基,而上述甲基环戊二烯基或乙基环戊二烯基以外的配位基(L2)乃系碳原子数为1至12之烷基、烷氧基、三烷基甲矽烷基、卤素原子或氢原子、X示过渡金属原子(M)之原子价),所构成之烯烃聚合反应用催化剂之存在下,由乙烯及碳原子数为6至8之-烯烃进行共聚合反应而成。2.如申请专利范围第1项之成型物,其中上述乙烯-烯烃共聚物(A)乃系前述有机铝氧化物(a)、过渡金属化合物(b-I)以及过渡金属化合物(b-II),在以载剂(c)载持烯烃聚合反应用催化剂之存在下,由乙烯及碳数原子数6至8之-烯烃共聚合反应而成。3.一种成型物,其特征在于:由下列乙烯系共聚物组成物(A')而成,其中乙烯系共聚物组成物(A')系55至99重量%乙烯及1至45重量%碳原子数6至8之-烯烃间之共聚物(B),而(B-i)密度在0.890至0.935g/cm3范围,(B-ii)190℃,2.16kg负载下之熔体流动速率(MFR)在0.05至50g/10分钟之范围,(B-iii)室温下,癸烷可溶性成分重量比率(w)及密度(d)为,MFR≦10g/10分钟时,符合下述关系,W<80exp(-100(d-0.88))+0.1当MFR>10g/10分钟时,符合下式关系,W<80(MFR-9)0.26exp(-100(d-0.88))+0.1(B-iv)以示差扫描型热量计(简称为DSC)所测定吸热曲线之最高峰位置的温度(Tm)及密度(d)符合下式所示关系:Tm<400d-248,(B-v)190℃下之熔融拉力(MT)与熔体流动速率(MFR)符合下式所示关系:9.0MFR-0.65>MT>2.2MFR-0.84,(B-vi)流动曲线之时间-温度重叠之移动因素所求得流动活化能量((Ea)10-4j/mol k)与共聚物中的-烯烃之碳原子数(C)以及共聚物中的-烯烃之含有率(xmol%)之间符合下式关系:(0.039Ln(C-2)+0.0096)x+2.87<Ea10-4≦(0.039Ln(C-2)+0.1660)x+2.87,(B-vii)由GPC所求得重量平均分子量(Mw)及数平均分子量(Mn)之比率(Mw/Mn)为2.2(Mw/Mn<3.5所示之乙烯-烯烃共聚物,与由55至99重量%乙烯及1至45重量%碳原子数为6至8之-烯烃所构成之共聚物(C),而(C-i)密度在0.880至0.960g/cm3范围,(C-ii)190℃,2.16kg负载下之熔体流动速率(MFR)在0.05至50g/10分钟范围,(C-iii)室温下,癸烷可溶性成分重量比率(w)及密度(d)为,当MFR≦10g/10分钟时,符合下述关系:W<80exp(-100(d-0.88))+0.1当MFR>10g/10分钟时,符合下述关系:W<80(MFR-9)0.26exp(-100(d-0.88))+0.1(C-iv)以示差扫描型热量计(DSC)所测定吸热曲线之最高峰位置的温度(Tm)及密度(d)之间符合下式关系:Tm<400d-248,(C-v)190℃下之熔融拉力(MT)及熔体流动速率(MFR)系,MT≦2.2MFR-0.84,所示乙烯-烯烃共聚物之间所构成之组成物,共聚物(C)之熔体流动速率(MFR(C))及共聚物(B)之熔体流动速率(MFR(B))间之比率为1<(MFR(C))/(MFR(B))≦20。4.如申请专利范围第3项之成型物,其中上述乙烯系共聚物组成物(A')乃系乙烯,-烯烃共聚物(B)及(C)皆为乙烯己烯-1共聚物,而(A'-i)190℃下之熔融拉力(MT)及熔体流动速率(MFR)符合下式关系:9.0MFR-0.65>MT>2.2MFR-0.84,(A'-ii)由流动曲线之时间-温度重叠之移动因素所求得流动活化能量((Ea)10-4j/mol k)及共聚物(B)以及共聚物(C)中的己烯-1之碳原子数(C)以及共聚物(C)与共聚物(C)中的己烯-1之含有率总和量(xmol%)间之关系符合下式条件:(0.039Ln(C-2)+0.0096)x+2.87<Ea10-4≦(0.039Ln(C-2)+0.1660)x+2.87(A'-iii)将该共聚物组成物吹塑成型而制成30m厚之膜片时,该膜片之浑浊度符合下式关系:190℃下之剪切应力达到2.4106dyne/cm2时,以剪切速度所定义的流动性指数(FI)和熔体流动速率(MFR)之关系为,当FI≧100MFR时,浑浊度<0.45/(1-d)log(3MT1-4)(C-3)0.1,190℃下之剪切应力到达2.4106dyne/cm2时,以剪切速度所定义之流动性指数(FI)及熔体流动速率(MFR)之关系为,当FI<100MFR时,浑浊度<0.25/(1-d)log(3MT1.4)(C-3)0.1,(但是上式中,d示密度(g/cm3),MT示熔融拉力(g),C示己烯-1之碳原子数,亦即示6)。5.如申请专利范围第4项之成型物,其中上述乙烯系共聚物组成物(A')乃除符合上述(A'-i)至(A'-iii)的必要条件之外,再符合下述关系:(A'-iv)由GPC所求得重量平均分子量(Mw)与数平均分子量(Mn)之比率(Mw/Mn)之相关符合2.0≦Mw/Mn≦2.5。6.一种成型物,其特征在于由下列乙烯系共聚物组成物(A")而成,其中乙烯系共聚物组成物(A"):由申请专利范围第1项或第2项之乙烯-烯烃共聚物(A)与下述的另一种乙烯-烯烃共聚物(D)而成之组成物,而乙烯-烯烃共聚物(D)系,由有机铝氧化物(a)与含有环戊二烯架构之配位基而属于周期表第四族之过渡金属化合物在内的烯烃聚合反应用催化剂(b-III)之存在下,由乙烯及碳原子数为3至20之-烯烃共聚合反应而得,而(D-i)密度在0.910至0.960g/cm3范围,(D-ii)135℃下,十氢中所测定固有粘度[]在0.4至1.25dl/g范围之乙烯-烯烃共聚物而成的组成物,(但是乙烯-烯烃共聚物(A)及乙烯-烯烃共聚物(D)为不同构造之共聚物)。7.一种成型物,其特征在于由下列乙烯系共聚物组成物(A")而成,其中乙烯系共聚物组成物(A'"):由申请专利范围第3项至第5项之任一项之乙烯系共聚物组成物(A')与下述乙烯-烯烃共聚物而成的组成物,而上述另一种乙烯-烯烃共聚物系,由有机铝氧化物(a)与含有环戊二烯架构之配位基而属于周期表第四族之过渡金属化合物在内的烯烃合反应用催化剂(b-III)之存在下由乙烯及碳原子数为3至20之-烯烃施以共聚合反应而制成,而(D-i)密度在0.910至0.960g/cm3范围,(D-ii)135℃下,十氢中所测定固有粘度[]在0.4至1.25dl/g范围之乙烯-烯烃共聚物而成的组成物,(但是乙烯-烯烃共聚物(B)及(C)以及乙烯-烯烃共聚物(D)并非相同构造)。8.如申请专利范围第1项至第7项之任一项之成型物,其中前述成型物为单层之膜片或片料。9.如申请专利范围第1项至第7项之任一项之成型物,其中前述成型物为多层之膜片或片料。10.如申请专利范围第1项至第7项之任一项之成型物,其中前述成型物为射出成型物。11.如申请专利范围第1项至第7项之任一项之成型物,其中前述成型物系挤压成型物。12.如申请专利范围第1项至第7项之任一项之成型物,其中前述成型物系纤维者。13.如申请专利范围第1项至第7项之任一项之成型物,其中前述成型物系发泡成型物者。14.如申请专利范围第1项至第7项之任一项之成型物,其中前述成型物系电缆护层者。
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