一种制备1→6连接的、具有1,2反式糖苷键吡喃寡糖的新方法

摘要

本发明涉及1→6连接的、具有1,2反式糖苷键的六碳吡喃糖寡糖的合成的新方法。用乙酰化的、1位为三氯乙酰亚胺酯的糖为糖基供体,用不保护的或部分保护的吡喃糖苷为糖基受体,在LEWIS酸催化下,可方便地制取双糖、三糖、四糖、五糖、六糖、七糖、八糖及更大的糖。

主权项

1．本发明是关于一种制备1→6连接的、具有1，2反式糖苷键吡喃寡糖的新方法，其特征在于：(1)用乙酰化的、1位为活化基团的单糖为糖基供体，用不保护的单糖苷为糖基受体，将它们溶于有机溶剂中，LEWIS酸催化作用下发生偶连，得到1→6连接的、具有1，2反式糖苷键的双糖。如：X=Br，Cl或酯基如OC(NH)CCl₃(2)将所得的双糖3按常规方法苯甲酰化或乙酰化，然后将还原端活化，即得到双糖供体。如：R=酰基X=Br，Cl或酯基如OC(NH)CCl₃(3)将所得的双糖3按常规方法苯甲酰化，再选择性地去除乙酰基，即得到双糖受体。如：(4)按单糖供体1与单糖受体2的偶连条件，使1与双糖受体7偶连，或双糖供体5与单糖受体2偶连，都能得到三糖。如：R=酰基X=Br，Cl或酯基如OC(NH)CCl₃(5)按双糖3转化为双糖供体5的条件，三糖8或9可转化为三糖供体11，而按双糖3转化为双糖受体7的条件，三糖8或9可转化为三糖供体13，如：R=苯甲酰基X=Br，Cl或酯基如OC(NH)CCl₃(6)按单糖供体1与单糖受体2偶连的条件，使双糖供体5与双糖受体7偶连，或单糖供体1与三糖受体13偶连，或三糖供体11与单糖受体2偶连，都能得到四糖。如：R=酰基X=Br，Cl或酯基如OC(NH)CCl₃(7)按三糖8转化为三糖供体11及三糖受体13的条件，四糖14分别转化为四糖供体16及四糖受体18。如R=酰基X=Br，Cl或酯基如OC(NH)CCl₃(8)按单糖供体1与单糖受体2的偶连条件，使四糖供体16与四糖受体18偶连，得到八糖19。如：按常规方法去除保护，即得到游离的八糖。(9)用所制备的单、双、三、四糖供体与所制备的单、双、三、四糖受体以适当方式组合，可方便地制备出五糖、六糖、七糖、八糖及更大的糖如九糖、十糖、十一糖、十二糖、十四糖、十六糖等。