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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Epoxiden durch Epoxidierung von olefinischen Verbindungen mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines Titansilikalits als Katalysator. Erfindungsgemäß wird eine Base direkt oder im Gemisch mit einem oder mehreren Einsatzstoffen unter pH-Kontrolle in den Epoxidierungsreaktor eingetragen, wobei im Reaktionsgemisch oder in dem Base enthaltenden Einsatzstoff ein pH-Wert im Bereich von 4 bis 9.5, insbesondere 5 bis 9.5, eingestellt und aufrechterhalten wird. Bevorzugt wird eine wässrig-organische Wasserstoffperoxidlösung mit einem pH-Wert im Bereich von 8 bis 9 eingesetzt und die Epoxidierung an einem Festbettreaktor durchgeführt.
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