发明名称 工业硫化钠常压制备聚芳硫醚的方法
摘要 工业硫化钠常压制备聚芳硫醚的方法,以工业硫化钠和多卤代芳香化合物为原料,采用多组分复合催化剂或助剂,在高沸点极性有机溶剂(如六磷胺)中进行分段常压缩聚,制备得到线型高分子量聚芳硫醚。反应转化率高,产品为白色颗粒状,具有优良的力学性能、热性能和加工热稳定性。通过添加一定量的交联剂可制得更高分子量的支链型或交联剂的聚芳硫醚。$#!
申请公布号 CN1061667C 申请公布日期 2001.02.07
申请号 CN95111495.6 申请日期 1995.09.13
申请人 四川联合大学 发明人 谢美菊;严永刚;余洪仪;陈永荣;伍齐贤
分类号 C08G75/02 主分类号 C08G75/02
代理机构 四川大学专利事务所 代理人 陈智伦
主权项 1.一种制备线型高分子量聚芳硫醚的方法,采用多组分复合催化剂或助剂, 在高沸点非质子极性有机溶剂中进行常压分段聚合,其特征是以工业硫化钠与 至少一种多卤代芳香化合物进行常压分段聚合,生成线型聚芳硫醚,反应要素 为: 1)Na<sub>2</sub>S·xH<sub>2</sub>O(x=7、5、3、2.8、2.7、2.5、1.5、0.5); 2)多卤代芳香化合物,它们包括:多卤代苯、多卤代萘、多卤代蒽、多 卤代联苯、多卤代三联苯、多卤代噻吩、多卤代呋喃、多卤代吡咯、多卤代吡 啶、多卤代喹啉、多卤代二苯醚、多卤代二苯甲烷、多卤代二苯硅烷、多卤代 二苯酮、多卤代二苯砜、多卤代二苯酰胺、多卤代二苯酰亚胺、多卤代磷酸酯、 多卤代吡嗪;多卤代芳香化合物与Na<sub>2</sub>S·xH<sub>2</sub>O的摩尔比为(0.5~2.0)∶1; 3)多组分复合催化剂或助剂,主要成分为: (Ⅰ)无机盐类:MX<sub>n</sub>(M=Li、Na、K、Be、Mg、Ca、Ba、Cu或Zn;X=F、Cl、 Br、I、CO<sub>3</sub>或SO<sub>4</sub>;n=1、2、3);和 (Ⅱ)有机酸盐类:MAc、HCOOM、Y(CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>COOH(M)、RC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>(CH<sub>2</sub>)<sub>n</sub>COOM、 RSO<sub>3</sub>M、取代呋喃酸盐或取代吡啶酸盐,其中Y=-OH、-NH<sub>2</sub>(R<sub>2</sub>)、-NHR、-SH, R为碳原子数为1~12的取代或未取代的烷基、环烷基、芳烷基、烷芳基,n=3~12, M同上;和 (Ⅲ)内酯或内酰胺,其碳原子数为4~12; 这些催化剂或助剂组分可同时加,也可分批加;可单独使用,也可混合使 用,各种催化剂或助剂与Na<sub>2</sub>S·xH<sub>2</sub>O的摩尔比为0.2~0.5; 4)高沸点非质子极性有机溶剂,它们包括: 胺、内酰胺、砜及类似的化合物,这些溶剂可单独使用,也可混合使用, 其用量为每摩尔Na<sub>2</sub>S·xH<sub>2</sub>O需用溶剂100~500ml; 5)第一阶段反应温度为100~210℃,反应时间为0.5~6小时;第二阶段反 应温度为200~280℃,反应时间为0.5~6小时。
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