芳香性螺双内酯的合成方法

摘要

本发明属芳香性螺双内酯的合成方法。$本发明的合成方法是在酸性条件下，以烷基苯的衍生物与甲醛或乙醛反应，生成二芳基甲烷或１，１－二芳基乙烷，后者经氧化，再在酸性条件下环化生成螺双内酯；或者在获得芳基甲烷或１，１－二芳基乙烷后，亦即在氧化之前，将芳环上的取代基转变成目标基团，再进行氧化和环化；或者在氧化后，将芳环上的取代基进一步转变成目标基团，再在酸性条件下环化成螺双内酯。$#!

主权项

1．一种芳香性螺环双内酯的合成方法，其特征在于在酸性条件下，以烷基苯的衍生物与甲醛或乙醛反应，生成二芳基甲烷或1，1-二芳基乙烷，后者经氧化，再在酸性条件下环化生成螺双内酯；或者在获得二芳基甲烷或1，1-二芳基乙烷后，亦即在氧化之前，将芳环上的取代基转变成目标基团，再进行氧化和环化；或者在氧化后，将芳环上的取代基进一步转变成目标基团，再在酸性条件下环化成螺双内酯，其反应通式如下：R=-H，-CH₃；n，y=-CH₃，-H，-F，-Cl，-Br，-NO₂，-SO₃H，-OCH₃；a，b=-COOH，-COCl，-COOR，(R=C₁-C₄的烷基)；-F，-Cl，-Br，-NO₂，-SO₃H，-OCH₃，-NH₂，-H，-OH；反应条件为：(1)二芳基甲烷或1，1-二芳基乙烷的合成条件；酸包括20-98％的硫酸水溶液或乙醇溶液、占反应底物重量比为10-30％的对甲苯磺酸或甲磺酸；反应温度范围为60-100℃；醛包括多聚甲醛或三聚乙醛，其用量为与烷基苯衍生物的摩尔比为1∶2-1∶8；(2)二芳基甲烷或1，1-二芳基乙烷的氧化条件；氧化剂包括浓度为5-10％的高锰酸钾水溶液、10-40％的硝酸、三氧化铬／醋酸、三氧化铬／硫酸；(3)螺双内酯的环化条件：用浓盐酸或硫酸或氢溴酸酸化至pH＜1，再加热回流1-4h。